3,4,6-tri-O-(trimethylsilyl)-D-galactal | 116558-44-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3,4,6-tri-O-(trimethylsilyl)-D-galactal
• 英文别名: trimethyl-[[(2R,3S,4R)-3-trimethylsilyloxy-2-(trimethylsilyloxymethyl)-3,4-dihydro-2H-pyran-4-yl]oxy]silane
• CAS: 116558-44-2
• 化学式: C₁₅H₃₄O₄Si₃
• 分子量: 362.689
• InChiKey: ZXZLOVLTIZPPPC-RBSFLKMASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.19
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  36.92
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-(trimethylsilyl)-D-galactal 在 盐酸 、 苄胺 作用下， 反应 1.0h， 生成 2-carboxy-2-deoxy-α-D-galacto-hexopyranosylaminolactam
  参考文献：
  名称：

  Chmielewski, Marek; Kaluza, Zbigniew; Abramski, Wojciech, Bulletin of the Polish Academy of Sciences: Chemistry, 1987, vol. 35, # 7-8, p. 245 - 249

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 (2R,3R,4R)-2-(羟基甲基)-3,4-二氢-2H-吡喃-3,4-二醇 在 六甲基二硅氮烷 作用下， 反应 8.0h， 以81%的产率得到3,4,6-tri-O-(trimethylsilyl)-D-galactal
  参考文献：
  名称：

  糖醛的显着氧化稳定性：用于铈 (IV) 介导的自由基反应的优异底物

  摘要：

  通过它们在溶液中的氧化还原数据、计算的 HOMO 能量以及添加在硝酸铈 (IV) 铵存在下产生的亲电子自由基的行为，糖醛在氧化条件下的显着稳定性变得明显。获得了高达 2.03 V 与二茂铁的氧化电位，这对于环状烯醇醚来说非常高，但与自由基反应的反应时间密切相关。保护基团对氧化稳定性和糖类的 HOMO 能有很大影响，因为 E(ox) 从 O-甲硅烷基经过 O-苄基转移到 O-乙酰基超过 500 mV。有趣的是，这种效应必须通过 sigma 键传递，甚至高达苯甲酸酯基团的对位，正如碳水化合物中远程取代基的广泛变化所证实的那样。提出了相邻 CO 键的 sigma*-轨道与双键的 HOMO 的有利相互作用作为机械原理，这对于其他烯丙基系统的氧化还原行为可能很重要。最后，1 位的供体和受体对氧化稳定性的影响最大，将电位移动了近 1 V，并导致铈 (IV) 介导的丙二酸酯添加的不同后续反应。糖醛显着的

  DOI：

  10.1021/ja8052706

文献信息

• Delineating The Multiple Roles of B(C₆F₅)₃ in the Chemoselective Deoxygenation of Unsaturated Polyols
  作者：Trandon A. Bender、Jennifer A. Dabrowski、Michel R. Gagné

  DOI：10.1021/acscatal.6b02551

  日期：2016.12.2

  A set of B(C6F5)3-catalyzed methods for diversification of unsaturated carbohydrate derived substrates is disclosed. Lewis acid cyclization, allylic alcohol hydrosilylation, and selective silyl group exchange is achieved with this single versatile catalyst. Allylic polyols and highly enriched (Z)-triols are obtained in high yields under a single-step protocol.

  公开了一组B（C 6 F 5）3催化的使不饱和碳水化合物衍生的底物多样化的方法。用这种单一的多功能催化剂可实现路易斯酸环化，烯丙基醇氢化硅烷化和选择性甲硅烷基交换。烯丙基多元醇和高浓缩的（Z）-三醇可在一步操作下以高收率获得。
• MOSTOWICZ, DANUTA;BELZECKI, CZESLAW;CHMIELEWSKI, MAREK, J. CARBOHYDR. CHEM., 7,(1988) N, C. 805-810
  作者：MOSTOWICZ, DANUTA、BELZECKI, CZESLAW、CHMIELEWSKI, MAREK

  DOI：——

  日期：——
• CHMIELEWSKI, MAREK;KALUZA, ZBIGNIEW;ABRAMSKI, WOJCIECH;MOSTOWICZ, DANUTA;+, BULL. POL. ACAD. SCI. CHEM., 35,(1987) N 7-8, 245-249
  作者：CHMIELEWSKI, MAREK、KALUZA, ZBIGNIEW、ABRAMSKI, WOJCIECH、MOSTOWICZ, DANUTA、+

  DOI：——

  日期：——