(+)-1-ethynyl-2-{[(1R)-1-methyl-3-(4-methylphenyl)prop-2-yn-1-yl]oxy}benzene | 1393671-40-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: (+)-1-ethynyl-2-{[(1R)-1-methyl-3-(4-methylphenyl)prop-2-yn-1-yl]oxy}benzene
• CAS: 1393671-40-3
• 化学式: C₁₉H₁₆O
• 分子量: 260.335
• InChiKey: BPXLFPCNNPAHOM-MRXNPFEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-1-ethynyl-2-{[(1R)-1-methyl-3-(4-methylphenyl)prop-2-yn-1-yl]oxy}benzene 、 1-碘-2-(2-丙炔氧基)苯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 二异丙胺 作用下， 反应 2.0h， 以82%的产率得到(-)-{2-[(2-{[(1R)-1-methyl-3-(4-methylphenyl)prop-2-yn-1-yl]oxy}phenyl)ethynyl]phenoxy}acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  [2 + 2 + 2]吡喃螺旋酮及其类似物的合成过程中芳族氰基二炔的环异构化

  摘要：

  我们已经基于氰基二炔的Ni 0-，Co I-或Rh I介导的分子内[2 + 2 + 2]环异构化反应，开发了吡啶并螺旋酮及其类似物的合成方法。它允许将线性前体折叠成在其中心部分包​​括新形成的吡啶单元的相应的螺旋主链。通过使用手性底物制备外消旋吡啶并[ n ]螺旋烯（n = 5,6,7）及其衍生物，同时制备对映体和非对映体纯吡啶并[ n ]螺旋状分子（n = 5,6）。相应的对映纯氰二炔的受控环化。

  DOI：

  10.1002/chem.201602747
• 作为产物：
  描述：

  o-((trimethylsilyl)ethynyl)phenol 在 potassium carbonate 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (+)-1-ethynyl-2-{[(1R)-1-methyl-3-(4-methylphenyl)prop-2-yn-1-yl]oxy}benzene
  参考文献：
  名称：

  光学纯的[5]-，[6]-和[7]杂芳烃的一般方法

  摘要：

  螺旋楼梯：制备光学纯的[5] ‐，[6] ‐和[7]杂庚烯的一般方法是基于Co I-或Ni 0催化的中心非对映选择性[2 + 2 + 2]环异构化手性三炔传递包括两个2 H-吡喃环的螺旋烯。可以预测的构型不依赖于螺旋烯的长度或存在的官能团。

  DOI：

  10.1002/anie.201108307

文献信息

• Oxahelicene NHC ligands in the asymmetric synthesis of nonracemic helicenes
  作者：Isabel Gay Sánchez、Michal Šámal、Jindřich Nejedlý、Manfred Karras、Jiří Klívar、Jiří Rybáček、Miloš Buděšínský、Lucie Bednárová、Beata Seidlerová、Irena G. Stará、Ivo Starý

  DOI：10.1039/c7cc00781g

  日期：——

  Oxahelicene NHC ligands were used in Ni-catalysed enantioselective cycloisomerisation of alkynes to obtain helicenes in up to 86% ee.

  Oxahelicene NHC配体用于Ni炔烃的Ni催化对映选择性环异构化反应中，得到最高86％ee的螺旋烯。
• Asymmetric Synthesis of Diastereo- and Enantiopure Bioxahelicene 2,2′-Bipyridines
  作者：Jiří Klívar、Michal Šámal、Andrej Jančařík、Jaroslav Vacek、Lucie Bednárová、Miloš Buděšínský、Pavel Fiedler、Ivo Starý、Irena G. Stará

  DOI：10.1002/ejoc.201800541

  日期：2018.10.9

  Enantio‐ and diastereopure bioxahelicene 2,2′‐bipyridines were synthesized employing dicyanotetrayne cycloisomerization or triyne cycloisomerization–haloazaoxahelicene homocoupling. An effective central‐to‐helical‐to‐axial chirality transfer was reached.

  对映异构和非对映异构的生物氧杂环丁烷2,2'-联吡啶是采用双氰基四炔环异构化或三炔环异构化-卤氮杂氧杂色菊酯均相偶联合成的。达到了有效的中心-螺旋-轴向手性转移。
• Synthesis of Racemic, Diastereopure, and Enantiopure Carba- or Oxa[5]-, [6]-, [7]-, and -[19]helicene (Di)thiol Derivatives
  作者：Jindřich Nejedlý、Michal Šámal、Jiří Rybáček、Isabel Gay Sánchez、Václav Houska、Tomáš Warzecha、Jaroslav Vacek、Ladislav Sieger、Miloš Buděšínský、Lucie Bednárová、Pavel Fiedler、Ivana Císařová、Ivo Starý、Irena G. Stará

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02965

  日期：2020.1.3

  A series of carba- or oxa[5]-, [6]-, [7]-, and -[19]helicene (di)thiols was prepared. The Miyazaki-Newman-Kwart rearrangement of (dimethylcarbamothioyl)oxy (oxa)helicenes in a flow reactor or nucleophilic substitution of dichloro (oxa)helicenes with alkanethiolates were used in the sulfanylation step. Despite the high temperatures employed in this key step, no conformational scrambling was observed

  制备了一系列的羰基-或氧杂[5]-，[6]-，[7]-和-[19] hel烯（二）硫醇。在磺酰化步骤中使用流动反应器中的（二甲基氨基甲硫酰基）氧基（氧杂）螺旋烯的宫崎-纽曼-科沃特重排或用链烷硫醇盐对二氯（氧杂）螺旋烯的亲核取代。尽管在此关键步骤中使用了高温，但在非对映体和对映体纯草并茂的不对称合成过程中，未观察到构象加扰。最长的氧杂[19]螺旋二硫醇衍生物的单分子电导率通过扫描隧道显微镜断裂连接方法进行了研究。
• Cycloiridated Helicenes as Chiral Catalysts in the Asymmetric Transfer Hydrogenation of Imines
  作者：Daisuke Sakamoto、Isabel Gay Sánchez、Jiří Rybáček、Jaroslav Vacek、Lucie Bednárová、Markéta Pazderková、Radek Pohl、Ivana Císařová、Irena G. Stará、Ivo Starý

  DOI：10.1021/acscatal.2c01816

  日期：2022.9.2

  The asymmetric synthesis of optically pure and conformationally locked oxabenzo[5]helicenes bearing pyridin-2-yl or isoquinolin-3-yl substituents and their transformation into the corresponding cycloiridated organometallics are described. These helically chiral Cp*IrIII(X)C,N-complexes (X = Cl, I) also contain a configurationally unstable pseudotetrahedral iridium center. This center undergoes epimerization

  描述了带有 pyridin-2-yl 或 isoquinolin-3-yl 取代基的光学纯和构象锁定的氧杂苯并 [5] 螺旋烯的不对称合成及其转化为相应的环化有机金属。这些螺旋手性 Cp*Ir III (X)C,N-配合物 (X = Cl, I) 还包含一个构型不稳定的假四面体铱中心。该中心在室温下进行差向异构化，其相对立体化学，尤其是在固态下，取决于配位配体的性质。环化螺旋烯用于前手性芳族亚胺与甲酸/三乙胺的不对称转移氢化，达到 96:4 er。假设手性转移是由辅助螺旋而不是 Ir III控制的手性铱环的立体中心。