(triphenylsilyl)acetaldehyde | 1730-67-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (triphenylsilyl)acetaldehyde
• 英文别名: 2-triphenylsilylacetaldehyde
• CAS: 1730-67-2
• 化学式: C₂₀H₁₈OSi
• 分子量: 302.448
• InChiKey: DKOKIMVJUSJXOG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.36
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (triphenylsilyl)acetaldehyde 在 二叔丁基过氧化物 作用下， 生成 甲基三苯基硅烷
  参考文献：
  名称：

  Search for radical rearrangement in organosilicon systems. I. .alpha.-Silyl radicals from silaneophyl systems

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01038a038
• 作为产物：
  描述：

  乙烯基三苯基硅烷 在 magnesium bromide ethyl etherate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (triphenylsilyl)acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  （三苯基甲硅烷基）环氧乙烷与格氏试剂（和MgBr（2））的反应。重新调查。

  摘要：

  据报道，（三苯基甲硅烷基）环氧乙烷（1）与简单的格氏试剂如EtMgBr和PhMgBr的反应可生成结晶的羟基硅烷，该羟基硅烷被指定为从环氧化物的β开口预期的α-羟基硅烷。对这些反应的重新研究表明，羟基硅烷是重排-捕获序列所预期的β-羟基硅烷4和7。还形成了由α开口分配为α-溴-β-羟基硅烷9的溴代醇和（三苯基甲硅烷基）乙醛（8）。

  DOI：

  10.1021/jo9604853

文献信息

• A regiodefined synthesis of α-trimethylsilyl ketones catalyzed by rhodium(I) hydride complex
  作者：Susumu Sato、Isamu Matsuda、Yusuke Izumi

  DOI：10.1016/0022-328x(88)80214-6

  日期：1988.4

  Regiodefined synthesis of α-trimethylsilyl ketones is attained by one of three different routes: isomerization of β-trimethylsilyl allyl alcohols (route A), isomerization of β′-trimethylsilyl allyl alcohols (route B), and dehydrogenation of β-trimethylsilyl alcohols via transfer hydrogenation to α,β-enones (route C). All of these procedures are catalyzed efficiently by HRh(PPh3)4 at about 100 °C. Route

  通过以下三种途径之一实现区域定义的α-三甲基硅烷基酮的合成：β-三甲基硅烷基烯丙醇的异构化（途径A），β'-三甲基硅烷基烯丙醇的异构化（途径B）和β-三甲基硅烷基醇通过转移脱氢氢化成α，β-烯酮（路线C）。所有这些步骤均在大约100°C下被HRh（PPh 3）4有效地催化。路线A不可避免地需要存在2-三甲基甲硅烷基-1-苯基-2-丙烯-1-酮作为平滑异构化的助催化剂。这有力地表明，一种分子间转移氢化在催化循环中起着重要的作用。
• The mechanism of the β-ketosilane to siloxyalkene thermal rearrangement
  作者：A.G. Brook、D.M. MacRae、Alan R. Bassindale

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)89610-2

  日期：1975.2

  The mechanism of the β-ketosilane to siloxyalkene rearrangement has been investigated. The reaction followed first order kinetics for a wide variety of compounds. Activation parameters have been determined for six compounds. For a series of p-substituted triphenylsilylacetophenones log k vs. σp gave a Hammett p value of −0.78. The data are consistent with an intramolecular concerted rearrangement involving

  研究了β-酮硅烷对甲硅烷氧基烯烃重排的机理。对于多种化合物，该反应遵循一级动力学。已经确定了六种化合物的活化参数。对于一系列对位取代的三苯基甲硅烷基苯乙酮，log k对σp的汉米特p值为-0.78。该数据与涉及四中心过渡态的分子内协同重排一致，其中硅-氧键的形成不能显着在硅-碳键的断裂之前。分子轨道计算与此观点一致。
• An oxidative route to α-trimethylsilyl ketones by means of rhodium catalyzed dehydrogenation of β-trimethylsilyl alcohols
  作者：Susumu Sato、Isamu Matsuda、Yusuke Izumi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98999-8

  日期：1985.1
• Organosilicon Compounds with Functional Groups Proximate to Silicon. II. Lithium Aluminum Hydride Reduction of Epoxyethylsilanes¹
  作者：John J. Eisch、James T. Trainor

  DOI：10.1021/jo01045a094

  日期：1963.10
• SATO, SUSUMU;MATSUDA, ISAMU;IZUMI, YUSUKE, TETRAHEDRON LETT., 1985, 26, N 35, 4229-4230
  作者：SATO, SUSUMU、MATSUDA, ISAMU、IZUMI, YUSUKE

  DOI：——

  日期：——