2-naphthyl(carbomethoxy)carbene | 189150-78-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2-naphthyl(carbomethoxy)carbene
• 英文别名: 1-Methoxy-2-naphthalen-2-ylethenolate
• CAS: 189150-78-5
• 化学式: C₁₃H₁₀O₂
• 分子量: 198.221
• InChiKey: CUCSXPIJAMABPJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙腈 、 2-naphthyl(carbomethoxy)carbene 生成
  参考文献：
  名称：

  2-萘基（碳甲氧基）卡宾的时间分辨红外研究：单线态/三线态能隙的反应性和直接实验估计

  摘要：

  为了阐明重氮羰基激发态在沃尔夫重排化学中的作用，时间分辨红外 (TRIR) 光谱已被用于研究甲基 2-重氮-(2-萘基) 乙酸酯 (1) 和随后产生的 2-萘基（碳甲氧基）卡宾 (2)。重氮酯 1 激光激发后乙烯酮重排产物的生长速率的 TRIR 分析表明，在这种情况下，乙烯酮几乎完全由卡宾形成。重氮酯激发态不发生反应可能是由于 1 中的重氮基和羰基之间存在高度优先的反关系。此外，从自旋平衡的卡宾 2 的单线态和三线态中检测到 IR 带已经允许环境温度下溶液中单线态/三线态能隙的直接实验估计。

  DOI：

  10.1021/ja983278o
• 作为产物：
  描述：

  methyl (naphth-2-yl)diazoacetate 以 gaseous matrix 为溶剂， 生成 2-naphthyl(methoxy)ketene 、 2-(2-naphthyl)propiolactone 、 2-naphthyl(carbomethoxy)carbene
  参考文献：
  名称：

  2-萘基（碳甲氧基）卡宾的时间分辨红外研究：单线态/三线态能隙的反应性和直接实验估计

  摘要：

  为了阐明重氮羰基激发态在沃尔夫重排化学中的作用，时间分辨红外 (TRIR) 光谱已被用于研究甲基 2-重氮-(2-萘基) 乙酸酯 (1) 和随后产生的 2-萘基（碳甲氧基）卡宾 (2)。重氮酯 1 激光激发后乙烯酮重排产物的生长速率的 TRIR 分析表明，在这种情况下，乙烯酮几乎完全由卡宾形成。重氮酯激发态不发生反应可能是由于 1 中的重氮基和羰基之间存在高度优先的反关系。此外，从自旋平衡的卡宾 2 的单线态和三线态中检测到 IR 带已经允许环境温度下溶液中单线态/三线态能隙的直接实验估计。

  DOI：

  10.1021/ja983278o

文献信息

• Reversible Interconversion between Singlet and Triplet 2-Naphthyl(carbomethoxy)carbene
  作者：Zhendong Zhu、Thomas Bally、Louise L. Stracener、Robert J. McMahon

  DOI：10.1021/ja983277w

  日期：1999.3.1

  Photolysis of methyl alpha-diazo-(2-naphthyl)acetate at 450 nm yields primarily the triplet ground state of 2-naphthyl(carbomethoxy)carbene ((NCC)-N-3), which was characterized by its UV/visible, IR, and ESR spectra as well as by trapping with O-2 and CO. Bleaching of the weak visible bands of (NCC)-N-3 (lambda > 515 nm) leads to the disappearance of the triplet ESR spectrum and to a new optical spectrum with broad bands in the near-UV region. The spectra of (NCC)-N-3 can be almost fully recovered in the dark at 12 K. The same process also occurs upon irradiation at 450 nm, with the exception that the recovery of 3NCC is accompanied by the formation of small amounts of 2-naphthyl(methoxy)ketene and 2-(2-naphthyl)propiolactone. The observed optical and IR spectra of the intermediate that is formed reversibly from 3NCC are in full accord with quantum chemical model calculations for the singlet state of the same carbene (NCC)-N-1, but not with the tricyclic cyclopropene derivative observed previously for the parent 2-naphthylcarbene or the 1-(2-naphthyl)-2-methoxyoxirene. Exploration of the potential energy surfaces for singlet and tripler NCC show that a barrier between the two states is created by a pronounced change in conformation of the carbomethoxy group, which may furthermore be hindered in a solid matrix environment.