4-nitrophenyl 3,5-dinitrobenzoate | 1523-21-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 缩酚酸和缩酚酸环醚类
• 英文名称: 4-nitrophenyl 3,5-dinitrobenzoate
• 英文别名: (4-Nitrophenyl) 3,5-dinitrobenzoate
• CAS: 1523-21-3
• 化学式: C₁₃H₇N₃O₈
• 分子量: 333.214
• InChiKey: ZYMLBIOPMLCYEB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  164
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-nitrophenyl 3,5-dinitrobenzoate 在 hydrazone-linked molecular tetrahedron from terephthalaldehyde and triglyme containing tricarbohydrazide 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 对硝基苯酚
  参考文献：
  名称：

  分子四面体的尺寸选择性催化聚合物酰化。

  摘要：

  分子水平的选择性催化是化学合成的基石。然而，如何将可调催化提升到更大的长度尺度以选择性地官能化整个聚合物链仍然是一个悬而未决的问题。我们现在报道了一种具有宽开口的腙连接四面体，它可以作为催化剂对多分散聚合物混合物进行尺寸选择性官能化。我们的实验和计算证据支持腙连接四面体的双重作用。为了加速聚合物基材的功能化，四面体 (1) 展开聚合物基材和/或破坏聚合物聚集体，并且 (2) 使聚合物上的目标位点（氨基）与附着在四面体上的催化单元（三甘醇二甲醚）协调。使用四面体作为催化剂，我们发现较短聚合物的反应活性选择性增加。我们的研究结果使得设计水解稳定的分子多面体作为尺寸选择性聚合物改性的有机催化剂成为可能。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2020.05.011
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二硝基苯甲酸 在 三乙胺 氯化亚砜 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 4-nitrophenyl 3,5-dinitrobenzoate
  参考文献：
  名称：

  Nagy, Otto B.; Reuliaux, Victor; Bertrand, Nicole, Bulletin des Societes Chimiques Belges, 1985, vol. 94, # 11-12, p. 1055 - 1074

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Structure–reactivity correlations in nucleophilic substitution reactions of Y-substituted phenyl X-substituted benzoates with anionic and neutral nucleophiles
  作者：Ik-Hwan Um、Ji-Youn Lee、Mizue Fujio、Yuho Tsuno

  DOI：10.1039/b607194e

  日期：——

  A kinetic study is reported for the reactions of 4-nitrophenyl X-substituted benzoates (1a-1) and Y-substituted phenyl benzoates (2a-1) with two anionic nucleophiles (OH(-) and CN(-)) and three amines (piperidine, hydrazine, and glycylglycine) in 80 mol% H(2)O-20 mol% dimethyl sulfoxide (DMSO) at 25.0 +/- 0.1 degrees C. Each Hammett plot exhibits two intersecting straight lines for the reactions of

  动力学研究报道了4-硝基苯基X-取代的苯甲酸酯（1a-1）和Y-取代的苯基苯甲酸酯（2a-1）与两个阴离子亲核试剂（OH（-）和CN（-））和三种胺的反应（哌啶，肼和甘氨酰甘氨酸）在25.0 +/- 0.1摄氏度下于80 mol％H（2）O-20 mol％二甲基亚砜（DMSO）中的溶液。每个Hammett曲线对于1a-1反应显示两条相交的直线阴离子亲核试剂和哌啶，而相同反应的Yukawa-Tsuno图是线性的。2a-1与肼和甘氨酰甘氨酸反应的Hammett图显示，与sigma（-）常数的线性相关性比与sigma度或sigma常数的线性相关性好得多，这表明离去基团的离去发生在速率确定步骤（RDS）。相反，与相应的与OH（-）和CN（-）的反应相比，sigma（-）常数导致的Hammett相关性比sigma度常数差，这表明离去基团的离去发生在RDS之后与阴离子亲核试剂的反应。1a-1与阴离子亲核试剂反应获得的较大的rh（X）值（1
• [EN] MOLECULAR TETRAHEDRON NANOCAGE, ITS PREPARATION, AND USES THEREOF<br/>[FR] NANOCAGE DE TÉTRAÈDRE MOLÉCULAIRE, SA PRÉPARATION ET SES UTILISATIONS
  申请人：UNIV VERMONT

  公开号：WO2021247566A1

  公开（公告）日：2021-12-09

  The present application is directed to a nanocage of Formula (I): wherein A and R are as described herein. The present application is also directed to a process for preparation of a nanocage of Formula (I). Methods of utilizing the nanocage for detecting an analyte in a fluid and for functionalizing a polymer are also described.

  本申请涉及一种化学式（I）的纳米笼，其中A和R如本文所述。本申请还涉及一种制备化学式（I）纳米笼的方法。还描述了利用该纳米笼在流体中检测分析物和功能化聚合物的方法。
• The effect of acyl substituents on the α-effect: contrasting α-effect profiles for reactions of 4-nitrophenyl substituted benzoates with neutral and anionic nucleophiles
  作者：Ik-Hwan Um、Hyun-Joo Han、Eun-Kyung Chung

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01719-1

  日期：2001.11

  The magnitude of the α-effect for reactions of 4-nitrophenyl substituted benzoates with a pair of anionic nucleophiles is independent of the electronic nature of the acyl substituent, while the one for the corresponding reactions with a pair of neutral nucleophiles increases as the acyl substituent changes from a strong electron withdrawing substituent to electron donating ones.

  4-硝基苯基取代的苯甲酸酯与一对阴离子亲核试剂反应的α效应强度与酰基取代基的电子性质无关，而与一对中性亲核试剂进行相应反应的α效应随酰基取代基的增加而增加从强吸电子取代基转变为给电子取代基
• Evidence for a Catalytic Six-Membered Cyclic Transition State in Aminolysis of 4-Nitrophenyl 3,5-Dinitrobenzoate in Acetonitrile: Comparative Brønsted-Type Plot, Entropy of Activation, and Deuterium Kinetic Isotope Effects
  作者：Ik-Hwan Um、Min-Young Kim、Ae-Ri Bae、Julian M. Dust、Erwin Buncel

  DOI：10.1021/jo502303f

  日期：2015.1.2

  catalyzed reactions are linear with βnuc = 1.03 and 0.69, respectively. The ΔH⧧ and ΔS⧧ values measured for the catalytic reaction with morpholine are −0.80 kcal/mol and −61.7 cal/(mol K), respectively. The negative ΔH⧧ with a large negative ΔS⧧ suggests that the reaction proceeds through a highly ordered transition state (i.e., a six-membered cyclic transition state, which includes a second amine molecule

  动力学研究了4-硝基苯基3,5-二硝基苯甲酸酯（1a）与一系列环仲胺在乙腈中的反应。拟一级反应速率常数（k obsd）与[胺]的曲线向上绘制，而k obsd / [胺]与[胺]的曲线则具有良好的线性相关性，具有正的截距，表明该反应在未催化的情况下都进行了。和催化路线。未催化和催化反应的布朗斯台德图分别与βnuc = 1.03和0.69呈线性关系。该Δ ħ ⧧和Δ小号⧧用吗啉催化反应所测得的值分别为-0.80 kcal / mol和-61.7 cal /（mol K）。负Δ ħ ⧧与大的负Δ小号⧧表明，通过一个高度有序的过渡状态下的反应进行（即，一个六元环过渡态，其包括从所述的铵部分接受质子的第二胺分子两性离子四面体中间体，同时将质子与伴随C–OAr键断裂的质子提供给核反应堆的芳氧基氧）。该建议与较小的βnuc一致与未催化反应相比，催化反应的值。逆氘动力学同位素效应（DKIE）值为0.93，
• Reinterpretation of Curved Hammett Plots in Reaction of Nucleophiles with Aryl Benzoates:  Change in Rate-Determining Step or Mechanism versus Ground-State Stabilization
  作者：Ik-Hwan Um、Hyun-Joo Han、Jung-Ae Ahn、Swan Kang、Erwin Buncel

  DOI：10.1021/jo026339g

  日期：2002.11.1

  A kinetic study is reported for the reaction of the anionic nucleophiles OH-, CN-, and N 3 - with aryl benzoates containing substituents on the benzoyl as well as the aryloxy moiety, in 80 mol % H2O - 20 mol % dimethyl sulfoxide at 25.0 degrees C. Hammett log k vs sigma plots for these systems are consistently nonlinear. However, a possible traditional explanation in terms of a mechanism involving

  动力学研究表明，阴离子亲核试剂OH-，CN-和N 3-与苯甲酰基以及芳氧基部分上具有取代基的苯甲酸芳基酯在25.0的H2O-20 mol％的二甲亚砜中反应这些系统的Hammett log k vs sigma图始终是非线性的。但是，考虑了一种可能的传统解释，该解释涉及速率确定步骤的变化导致具有曲率的四面体中间体的机理，但被拒绝了。提出的解释涉及通过两阶段机理中的苯甲酰基取代基和亲电子羰基中心之间的共振相互作用实现基态稳定。因此，基于Yukawa-Tsuno方程很好地容纳了数据，该方程给出了所有三种亲核试剂的线性图。