(4S)-4-isopropyl-4,5-dihydro-5,5-dimethyl-2-oxazoline | 1173188-12-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: (4S)-4-isopropyl-4,5-dihydro-5,5-dimethyl-2-oxazoline
• 英文别名: 4S-isopropyl-5,5-dimethyl-2-oxazoline；(4S)-5,5-dimethyl-4-propan-2-yl-4H-1,3-oxazole
• CAS: 1173188-12-9
• 化学式: C₈H₁₅NO
• 分子量: 141.213
• InChiKey: AXUCRURANXZEPH-ZETCQYMHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-4-isopropyl-4,5-dihydro-5,5-dimethyl-2-oxazoline 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 H[PhB(C5H4)(OxiPr,Me2)2]
  参考文献：
  名称：

  分子内烯烃加氢胺化的高对映选择性锆催化剂：同位素对速率和立体选择性的影响。

  摘要：

  锆催化剂闪闪发光：一种新的手性锆配合物已用于催化加氢胺化反应，从而将氨基戊烯环化成2-甲基吡咯烷（见方案）。速率定律支持一种在速率确定步骤之前涉及可逆的底物-催化剂相互作用的机制。基于动力学同位素效应和同位素取代对对映选择性的显着影响，提出了一种锆催化加氢胺化的新机理。

  DOI：

  10.1002/anie.201006163
• 作为产物：
  描述：

  (S)-3-氨基-2,4-二甲基戊-2-醇 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 (4S)-4-isopropyl-4,5-dihydro-5,5-dimethyl-2-oxazoline
  参考文献：
  名称：

  分子内烯烃加氢胺化的高对映选择性锆催化剂：同位素对速率和立体选择性的影响。

  摘要：

  锆催化剂闪闪发光：一种新的手性锆配合物已用于催化加氢胺化反应，从而将氨基戊烯环化成2-甲基吡咯烷（见方案）。速率定律支持一种在速率确定步骤之前涉及可逆的底物-催化剂相互作用的机制。基于动力学同位素效应和同位素取代对对映选择性的显着影响，提出了一种锆催化加氢胺化的新机理。

  DOI：

  10.1002/anie.201006163

文献信息

• Straightforward Synthesis of Chiral Hydroxy Isocyanides
  作者：Michael Bauer、Uli Kazmaier

  DOI：10.1002/ejoc.200900109

  日期：2009.5

  Various types of hydroxy isocyanides have been prepared from the corresponding amino alcohols. These hydroxy isocyanides are interesting building blocks for multicomponent reactions and the synthesis of (hydroxyalkyl)oxazoline ligands. The isocyanides are susceptible to cyclization, giving rise to oxazolines. Therefore, they should be prepared freshly before use or be stored below –30 °C.(© Wiley-VCH

  已经从相应的氨基醇制备了各种类型的羟基异氰化物。这些羟基异氰化物是多组分反应和（羟烷基）恶唑啉配体合成的重要组成部分。异氰化物易于环化，产生恶唑啉。因此，它们应在使用前新鲜制备或储存在 –30 °C 以下。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Highly Enantioselective Zirconium-Catalyzed Cyclization of Aminoalkenes
  作者：Kuntal Manna、William C. Everett、George Schoendorff、Arkady Ellern、Theresa L. Windus、Aaron D. Sadow

  DOI：10.1021/ja4000189

  日期：2013.5.15

  Plots of initial rate versus [substrate] show a rate dependence that evolves from first-order at low concentration to zero-order at high concentration, and this is consistent with a reversible substrate-catalyst interaction preceding an irreversible step. Primary kinetic isotope effects from substrate conversion measurements (k'obs((H))/k'obs((D)) = 3.3 ± 0.3) and from initial rate analysis (k2((H))/k2((D))

  氨基烯烃在环戊二烯基双（恶唑啉基）硼酸基团 4 络合物 PhB(C5H4)(Ox(R))2}M(NMe2)2 (M = Ti, Zr, Hf; Ox(R) = 4, 4-二甲基-2-恶唑啉、4S-异丙基-5,5-二甲基-2-恶唑啉、4S-叔丁基-2-恶唑啉）在室温及以下，提供五元、六元和七元 N -在许多情况下对映体过量>90% 和高达99% 的杂环胺。这种高选择性系统的机械研究采用了合成测试、动力学和立体化学。仲氨基戊烯环化需要伯胺（1-2 当量与催化剂）。在锆单酰胺络合物 PhB( )(Ox(4S-iPr,Me2))2}Zr(NMe2)Cl 或环戊二烯基单(恶唑啉基)硼酸锆二酰胺 Ph2B( )(Ox( 4S-iPr,Me2))}Zr(NMe2)2。初始速率对 [底物] 的图显示速率依赖性从低浓度的一级演变为高浓度的零级，这与不可逆步骤之前的可逆底物-催化剂相互作用一
• Organometallic Complexes of Bulky, Optically Active, <i>C</i>₃-Symmetric Tris(4<i>S</i>-isopropyl-5,5-dimethyl-2-oxazolinyl)phenylborate (To^P*)
  作者：Songchen Xu、Yitzhak Magoon、Regina R. Reinig、Bradley M. Schmidt、Arkady Ellern、Aaron D. Sadow

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00225

  日期：2015.7.27

  A bulky, optically active monoanionic scorpionate ligand, tris(4S-isopropyl-5,5-dimethyl-2-oxazolinyl)phenylborate (To(P)*), is synthesized from the naturally occurring amino acid l-valine as its lithium salt, Li[ToP*] (1). That compound is readily converted to the thallium complex Tl[ToP*] (2) and to the acid derivative H[ToP*] (3). Group 7 tricarbonyl complexes ToP*M(CO)(3) (M = Mn (4), Re (5)) are synthesized by the reaction of MBr(CO)(5) and Li[To(P)*] and are crystallographically characterized. The nu(CO) bands in their infrared spectra indicate that p back-donation in the rhenium compounds is greater with To(P)* than with non-methylated tris(4S-isopropyl-2-oxazolinyl)phenylborate (ToP). The reaction of H[ToP*] and ZnEt2 gives To(P)*ZnEt (6), while ToP*ZnCl (7) is synthesized from Li[ToP*] and ZnCl2. The reaction of To(P)*ZnCl and KOtBu followed by addition of PhSiH3 provides the zinc hydride complex To(P)*ZnH (8). Compound 8 is the first example of a crystallographically characterized optically active zinc hydride. We tested its catalytic reactivity in the cross-dehydrocoupling of silanes and alcohols, which provided Si-chiral silanes with moderate enantioselectivity.