(E)-1,3-bis-(tert-butyl-dimethylsilyl)-prop-1-ene | 227612-82-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-1,3-bis-(tert-butyl-dimethylsilyl)-prop-1-ene
• 英文别名: 1,3-bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyl)-propene；1,3-bis(tert-butyldimethylsilyl)propene；tert-butyl-[(E)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]prop-1-enyl]-dimethylsilane
• CAS: 227612-82-0
• 化学式: C₁₅H₃₄Si₂
• 分子量: 270.606
• InChiKey: SSUQULQUWRHVMP-VAWYXSNFSA-N

物化性质

• 沸点：
  276.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.792±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  溶于大多数有机溶剂。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1,3-bis-(tert-butyl-dimethylsilyl)-prop-1-ene 在 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (E)-(1,3-bis(tert-butyldimethylsilyl)allyl)potassium
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and structures of some silylallyl-lithium or -potassium complexes

  摘要：

  η3-1,3-双（硅基）烯丙基锂 [Li{η3-CH(CHSiMe2But)(CHSiMe2R)}(tmen)]（R = But或Me）和1,3-双（三甲基硅基）环己烯基锂 [Li{C(SiMe3)CHC(SiMe3)(CH2)2CH2}(tmen)] 复合物是通过适当的1,3-双（硅基）丙烯或1,3-双（三甲基硅基）环己烯的锂化反应获得的。锂复合物通过与KOBut反应转化为钾复合物 [K{CH(CHSiMe2But)2}] 或 [K{C(SiMe3)CHC(SiMe3)(CH2)2CH2}]。通过类似路线获得了一种二甲基硅桥联的双（环己烯基）二钾复合物 [{K2{(η3-C6H4SiMe3-6)2SiMe2}(thf)3}∞]。已确定三种复合物的单晶结构。

  DOI：

  10.1039/a806870d
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyldimethylfluorosilane 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (E)-1,3-bis-(tert-butyl-dimethylsilyl)-prop-1-ene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and structures of some silylallyl-lithium or -potassium complexes

  摘要：

  η3-1,3-双（硅基）烯丙基锂 [Li{η3-CH(CHSiMe2But)(CHSiMe2R)}(tmen)]（R = But或Me）和1,3-双（三甲基硅基）环己烯基锂 [Li{C(SiMe3)CHC(SiMe3)(CH2)2CH2}(tmen)] 复合物是通过适当的1,3-双（硅基）丙烯或1,3-双（三甲基硅基）环己烯的锂化反应获得的。锂复合物通过与KOBut反应转化为钾复合物 [K{CH(CHSiMe2But)2}] 或 [K{C(SiMe3)CHC(SiMe3)(CH2)2CH2}]。通过类似路线获得了一种二甲基硅桥联的双（环己烯基）二钾复合物 [{K2{(η3-C6H4SiMe3-6)2SiMe2}(thf)3}∞]。已确定三种复合物的单晶结构。

  DOI：

  10.1039/a806870d

文献信息

• Unexpected cleavage of tetrahydrofuran by catalytic reductive lithiation
  作者：Stéphane Streiff、Nigel Ribeiro、Laurent Désaubry

  DOI：10.1039/b312972a

  日期：——

  DBB, an electron transporter, can open THF at room temperature under sonication without any Lewis acid activation. This feature was successfully exploited in the straightforward synthesis of bis-silanes.

  DBB 是一种电子传递器，可在室温下通过超声打开四氢呋喃，而无需任何路易斯酸活化。利用这一特点，我们成功地合成了双硅烷。
• Synthesis of Allylsilanes by Reductive Lithiation of Thioethers
  作者：Stéphane Streiff、Nigel Ribeiro、Laurent Désaubry

  DOI：10.1021/jo049237u

  日期：2004.10.1

  Although much work in reductive lithiation has been done, the utilization of allylthioethers bearing various substituents to prepare allylsilanes has not been explored. The main reason clearly stems from the anticipated lack of regioselectivity. We describe herein the first study on the regioselectivity of the reductive silylation involving dissymmetric allylthioethers. We surveyed a broad spectrum of parameters and showed that this process displays a great dependence of the reaction conditions. We also discovered that an electron transporter, DBB or naphthalene, can cleave THF at room temperature by sonication, to generate a strong base, 4-lithiobutoxide. This feature was successfully exploited to the straightforward synthesis of bis-silanes in one pot. Examples are provided for maximizing both the chemical yield and the regioselectivity of the reductive silylation through the tuning of the reaction conditions. By changing these conditions, several allylsilanes can be selectively synthesized from one thioether.