tert-butyl((7-iodoheptyl)oxy)dimethylsilane | 78535-68-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl((7-iodoheptyl)oxy)dimethylsilane
• 英文别名: Tert-butyl-(7-iodoheptoxy)-dimethylsilane
• CAS: 78535-68-9
• 化学式: C₁₃H₂₉IOSi
• 分子量: 356.363
• InChiKey: NXOWQHMCXLEUMN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  306.7±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.171±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.39
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl((7-iodoheptyl)oxy)dimethylsilane 在 四丁基氟化铵 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 6-(8-hydroxyoctan-1-yl)-2,2-dimethyl-4H-1,3-dioxin-4-one
  参考文献：
  名称：

  通过酰基乙烯酮介导的内酯化的环状低聚内酯：合成与表征

  摘要：

  酰基烯酮介导的环化方案可提供一系列环状低聚内酯，最大的特征在于具有77元环的环状低聚内酯。制备6-（ω-羟烷基）二恶英酮类似物，并在多种条件下在回流的甲苯中进行环化。1 H-NMR，13 C-NMR和几种不同的质谱技术被用来验证这些寡核苷酸的环状性质。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)01757-1
• 作为产物：
  描述：

  1,8-辛二醇 在 咪唑 、 碘 、 sodium hydride 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 tert-butyl((7-iodoheptyl)oxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  3,3,5,5-四取代的1,2-二氧戊环的不对称合成：表素酸F † ‡的全合成

  摘要：

  表素酸F（1）的第一个对映选择性全合成是通过一个关键步骤实现的，该关键步骤涉及自由基环介导的乙烯基环丙烷与分子氧的不对称过氧化，以构建高度取代的1,2-二氧戊环。手性1，2-二氧戊环的后续转化导致了表观泛酸F（1）的全合成，并证实了其绝对构型。还制备了表素酸F甲酯（2）的对映体。

  DOI：

  10.1039/c4ob00448e

文献信息

• Synthesis of Macrocyclic Lactones<i>via</i>Ring Transformation of 4-(<i>ω</i>-Hydroxyalkyl)-1,3-oxazol-5(4<i>H</i>)-ones
  作者：Stephan P. Fritschi、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.201600023

  日期：2016.7

  α‐benzamido‐α‐benzyl lactones 23 of various ring size was achieved either via ‘direct amide cyclization’ by treatment of 2‐benzamido‐2‐benzyl‐ω‐hydroxy‐N,N‐dimethylalkanamides 21 in toluene at 90 – 110° with HCl gas or by ‘ring transformation’ of 4‐benzyl‐4‐(ω‐hydroxyalkyl)‐2‐phenyl‐1,3‐oxazol‐5(4H)‐ones under the same conditions. The precursors were obtained by C‐alkylations of 4‐benzyl‐2‐phenyl‐1,3‐oxazol‐5(4H)‐one

  各种环大小的α-苯甲酰胺基-α-苄基内酯23的合成可通过在90°C的甲苯中处理2-苯甲酰胺基-2-苄基-ω-羟基N，N-二甲基烷酰胺21的“直接酰胺环化”来实现–在相同条件下用HCl气体或通过4-苄基-4-（ω-羟烷基）-2-苯基-1,3-恶唑-5（4 H）-1的“环转化”至110° 。前体是通过4-苄基-2-苯基-1,3-恶唑-5（4 H）-one（15）与THP-或TBDMS保护的ω的C-烷基化获得的羟烷基碘化物 用Me 2 NH处理使THP保护的恶唑酮开环，然后使OH基脱保护，得到二酰胺21；而用TBAF对TBDMS系列的恶唑酮25脱保护，然后用HCl气体处理，得到相应的内酯23。一锅反应。
• Synthesis of Chiral<i>ansa</i>-Bridged Macrocyclic Lactams ([16]Metacyclophanes) Related to Geldanamycin
  作者：Thorsten Bach、Aude Lemarchand

  DOI：10.1055/s-2005-869970

  日期：——

  Two chiral ansa-bridged lactams ([16]metacyclophanes) 2a,b were synthesized starting from 2-methoxyhydroquinone diisopropyl ether (6) in 14 (2a, 3.9% overall) and 16 synthetic steps (2b, 0.6% overall). Both compounds contain typical features of geldanamycin (1) in the C-1 to C-9 part of the ansa chain, i.e. the α,β,γ,δ-unsaturated anilide (C-1 to C-5), the carbamate at the stereogenic carbon atom C-7 and the E-double bond between C-8 and C-9. While the rest of the ansa chain (C-10 to C-15) was an alkyl chain in compound 2a, a more polar CH2OCH2CH2OCH2 chain was installed in compound 2b. Key step of the sequence was a ring-closing metathesis in which the ansa compounds 3 were formed as a mixture of isomers. Deprotection and oxidation to the quinone failed for diisopropyl ether 2b but was successfully conducted with precursor 2a.

  以2-甲氧基氢醌二异丙醚(6)为起始物，经过14步(2a，总收率3.9%)和16步(2b，总收率0.6%)合成，制得了两种手性ansa-桥连内酰胺([16]环烯)2a,b。两化合物在ansa链的C-1至C-9部分均含有格尔德霉素(1)的典型结构特征，即α,β,γ,δ-不饱和酰胺(C-1至C-5)、C-7手性碳上的氨基甲酸酯以及C-8和C-9之间E-型双键。而在ansa链的剩余部分(C-10至C-15)，化合物2a为烷基链，化合物2b为极性更强的CH2OCH2CH2OCH2链。合成序列中的关键步骤是通过关环歧化反应生成了混合异构体的ansa化合物3。对二异丙醚2b实施脱保护及氧化为醌的反应失败，但对其前体2a则成功进行了这一反应。
• Cyclopentamoids from phenol. Part VII. Preparation and reactions of a 3-hydroxy-5-oxocyclopent-1-enyl carbanion equivalent
  作者：Melvyn Gill、H.Paul Bainton、Rodney W. Rickards

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)90343-0

  日期：1981.1

  -(tetrahydropyran 2-yloxy)cyclopent-1-ene (7) is prepared from phenol via the chlorocyclopentenone (1) and the stannylcyclopentenediol derivative (6); this latent 3-hydroxy-5-oxocyclopent-1-enyl carbanion (7) reacts efficiently with various electrophiles to form substituted cyclopentenediol derivatives (8) which can be converted into the corresponding 2-substituted 4-hydroxycyclopent-2-enones (9).

  （3S *，5 R *）-1-Lithio-5-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-3-（四氢吡喃-2-基氧基）环戊-1-烯（7）由苯酚经氯环戊烯酮（1）和苯乙烯基环戊烯二醇衍生物（6）；这种潜在的3-羟基-5-氧代环戊-1-烯基碳负离子（7）与各种亲电试剂有效反应形成取代的环戊二醇衍生物（8），可以将其转化为相应的2-取代的4-羟基环戊-2-烯酮（9） 。
• Diaminodiacid-based solid-phase synthesis of all-hydrocarbon stapled α-helical peptides
  作者：Feng-Liang Wang、Ye Guo、Si-Jian Li、Qing-Xiang Guo、Jing Shi、Yi-Ming Li

  DOI：10.1039/c5ob00741k

  日期：——

  Fmoc-solid phase peptide synthesis (SPPS) that employed pre-prepared diaminodiacid building blocks to introduce all-hydrocarbon staples into peptides by on-resin cyclization. Compared to unstapled native peptides, diaminodiacid-based stapled peptides exhibited an increased α-helicity ratio and stability toward protease. Moreover, the linkage length was found to affect the bioactivity of the peptides and their

  本文中描述了使用Fmoc-固相肽合成（SPPS）的另一种装订策略，所述Fmoc-固相肽合成采用预先制备的二氨基二酸结构单元通过树脂上的环化作用将全碳氢化合物短肽引入肽中。与未装订的天然肽相比，基于二氨基二酸的装订肽表现出增加的α-螺旋比和对蛋白酶的稳定性。此外，发现连接长度影响肽的生物活性及其抑制Wnt途径的能力。因此，新的装订方法提供了另一种方法来获得具有可调的二氨基二酸接头的装订肽。
• Synthesis of Tetrahydropyran/Tetrahydrofuran‐Containing Macrolides by Palladium‐Catalyzed Alkoxycarbonylative Macrolactonizations
  作者：Yu Bai、Dexter C. Davis、Mingji Dai

  DOI：10.1002/anie.201403006

  日期：2014.6.16

  A novel Pd‐catalyzed cascade alkoxycarbonylative macrolactonization to construct tetrahydropyran/tetrahydrofuran‐containing bridged macrolactones in one step from alkendiols is described. Products with various ring sizes and substituents were obtained. Challenging macrolactones involving tertiary alcohols were synthesized smoothly as well. Mechanistically, experimental evidence to support a trans‐oxypalladation

  描述了一种新型 Pd 催化的级联烷氧基羰基化大环内酯化反应，可一步从链烯二醇中构建含四氢吡喃/四氢呋喃的桥接大环内酯。获得了具有各种环大小和取代基的产物。涉及叔醇的具有挑战性的大环内酯也顺利合成。从机制上讲，已经提供了支持转氧化钯步骤的实验证据。该方法用于合成有效的抗癌化合物9-去甲基新贝内酯。