buta-2,3-dien-2-yltriphenylsilane | 850172-10-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: buta-2,3-dien-2-yltriphenylsilane
• CAS: 850172-10-0
• 化学式: C₂₂H₂₀Si
• 分子量: 312.486
• InChiKey: MRGQEEMCUMCULH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  405.5±18.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.43
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  buta-2,3-dien-2-yltriphenylsilane 在 [(η⁵-cyclopentadienyl)*RuCl2]n 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以45 %的产率得到(E)-(4-methyl-3-methylenehexa-1,4-diene-2,5-diyl)bis(triphenylsilane)
  参考文献：
  名称：

  通过 Ru 催化 1,1-二取代丙二烯的分子间二聚作用温和立体选择性合成密集取代的 [3]Dendralenes

  摘要：

  这里描述的是通过丙二烯的分子间二聚来合成[3]树枝烯的温和且立体选择性的方案。通过正确选择钌催化剂，一系列未活化的1,1-二取代丙二烯（无需在烯丙基位置进行预官能化）可有效反应，以快速获得密集取代的[3]树枝烯。构建了嵌入无环结构中的分子间 C-C 键和三种不同类型的 C=C 双键（二取代、三取代和四取代），具有良好到高的E / Z立体控制。这与已知的催化方案相反，已知的催化方案侧重于在烯丙位上具有预官能化的丙二烯和/或单取代的丙二烯，其将通过不同的机制进行或需要较少的立体控制。甲硅烷基取代的树枝状烯产物是其他有用的树枝状烯分子的前体。密度泛函理论 (DFT) 研究和对照实验支持涉及氧化环金属化、β-H 消除（速率决定步骤）和还原消除的机制。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c11448
• 作为产物：
  描述：

  三苯基氯硅烷 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 copper(I) bromide 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.33h， 生成 buta-2,3-dien-2-yltriphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  通过烯基硅烷的区域选择性氯代生成立体定义的（E）-2-硅烷基烯丙基硼酸酯。

  摘要：

  描述了用于烯丙基硅烷的高度区域选择性的氯硼化的无催化剂方法。在BCl3和2,6-二甲基吡啶的存在下，烯丙基硅烷的氯硼化反应平稳进行，而无需任何催化剂，并且可以用频哪醇处理该产物，从而在一锅反应中得到相应的频哪醇硼酸酯。该反应提供了一种直接的方法来构建具有操作简便性和高原子经济性的有价值的2-甲硅烷基烯丙基硼酸酯框架。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03720

文献信息

• Palladium-catalyzed Cycloaddition of Alkynyl Aryl Ethers to Allenes to Form a 2,3-Bismethylidene-2,3-dihydro-4<i>H</i>-1-benzopyran Framework
  作者：Yasunori Minami、Mayuko Kanda、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/cl.130894

  日期：2014.2.5

  Palladium-catalyzed cycloaddition of alkynyl aryl ethers to allenes proceeds through o-C–H activation to give 2,3-dihydro-4H-1-benzopyran derivatives containing 2,3-exo-double bonds. These benzopyr...

  钯催化的炔基芳基醚与丙二烯的环加成反应通过 oC-H 活化得到含有 2,3-外双键的 2,3-二氢-4H-1-苯并吡喃衍生物。这些苯并吡...
• Cobalt‐Catalyzed Regio‐ and Stereoselective Hydroboration of Allenes
  作者：Can Li、Zheng Yang、Lei Wang、Yinlong Guo、Zheng Huang、Shengming Ma

  DOI：10.1002/anie.201915716

  日期：2020.4.6

  pincer-ligand-based cobalt-complex-catalyzed allene hydroboration affording Z-allylic boronates is described. The reaction demonstrates an excellent regio- as well as Z-stereoselectivity and a wide substrate scope that tolerates many functional groups. Based on solvent-assisted electrospray ionization mass spectrometry (SAESI-MS) studies, a rationale for the cobalt-catalyzed hydroboration involving the highly selective

  描述了一种有效的基于钳子配体的钴络合物催化的丙二烯硼氢化，得到Z-烯丙基硼酸酯。该反应显示出优异的区域选择性和Z-立体选择性，并具有宽泛的底物范围，可以耐受许多官能团。基于溶剂辅助电喷雾电离质谱（SAESI-MS）的研究，提出了钴催化硼氢化反应的基本原理，其中涉及将丙二烯高度选择性地插入Co-H键中以形成Z-烯丙基钴中间体。
• Selective mono- and di-allylation and allenylation of chlorosilanes using indium
  作者：Zhifang Li、Chenjun Yang、Hongfang Zheng、Huayu Qiu、Guoqiao Lai

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.08.028

  日期：2008.12

  Allyl and allenyl groups have been introduced into silicon systems by the allylation and allenylation of chlorosilanes using allyl bromide or propargyl bromide with indium. The allylation of chlorosilanes afforded a variety of aryl, aralkyl, and alkenyl substituted allylsilanes. By applying this method, the reactions of 1-bromo-3-methylbut-2-ene, 3-bromo-2-methylprop-1-ene and 3-bromobut-1-ene with

  通过使用烯丙基溴或炔丙基溴与铟的氯硅烷的烯丙基化和烯丙基化，已将烯丙基和烯丙基引入硅系统。氯硅烷的烯丙基化提供了各种芳基，芳烷基和烯基取代的烯丙基硅烷。通过应用该方法，1-溴-3-甲基丁-2-烯，3-溴-2-甲基丙-1-烯和3-溴丁-1-烯与氯硅烷的反应也可以顺利进行，从而产生区域选择性的烯丙基重排产物丰产。在铟的介导下，二氯硅烷（R 2 SiCl 2）和三氯硅烷（RSiCl 3）可以根据烯丙基溴和铟的用量提供单烯丙基化硅烷或二烯丙基化硅烷。
• Copper-Catalyzed Borylcupration of Allenylsilanes
  作者：Weiming Yuan、Liu Song、Shengming Ma

  DOI：10.1002/anie.201510354

  日期：2016.2.24

  A highly regio‐ and stereoselective copper‐catalyzed borylcupration of 1,2‐allenylsilanes affords an unexpected regioreversed allylic boronate bearing an extra C−Si bond at the 3‐position, with a thermodynamically disfavored Z geometry. Such stereodefined allylic boronates containing an extra alkenyl silane moiety are very useful organodimetallic reagents for organic synthesis.

  1,2-烯丙基硅烷的高度区域选择性和立体选择性铜催化的硼基硼化提供了意想不到的区域反转的烯丙基硼酸酯，该硼酸酯在3位带有一个额外的C-Si键，并且热力学上不利于Z 几何形状。此类含有额外烯基硅烷部分的立体定义的烯丙基硼酸酯是用于有机合成的非常有用的有机二金属试剂。
• Cu(I)-Catalyzed Enantioselective [3 + 2] Cycloaddition Reaction of 1-Alkylallenylsilane with α-Imino Ester:  Asymmetric Synthesis of Dehydroproline Derivatives
  作者：Kazunori Daidouji、Kohei Fuchibe、Takahiko Akiyama

  DOI：10.1021/ol047343c

  日期：2005.3.1

  [reaction: see text] The catalytic, enantioselective [3 + 2] cycloaddition reaction of 1-alkyl-substituted allenylsilanes with alpha-imino ester has been achieved by means of [Cu(MeCN)(4)]BF(4)/(R)-DM-SEGPHOS catalyst to afford silyl-substituted dehydroproline derivatives in high yields and enantioselectivities.

  [反应：参见正文]通过[Cu（MeCN）（4）] BF（4）/（）实现了1-烷基取代的烯丙基硅烷与α-亚氨基酯的催化，对映选择性[3 + 2]环加成反应。 R）-DM-SEGPHOS催化剂以高产率和对映选择性提供甲硅烷基取代的脱氢脯氨酸衍生物。