1,4-bis(tert-butyldimethylsilyl)-1-buten-3-yne | 960318-64-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,4-bis(tert-butyldimethylsilyl)-1-buten-3-yne
• CAS: 960318-64-3
• 化学式: C₁₆H₃₂Si₂
• 分子量: 280.601
• InChiKey: JMNFRWIJELOQNJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.64
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氯二茂锆 、 1,4-bis(tert-butyldimethylsilyl)-1-buten-3-yne 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  1,3-烯炔与酯和异氰酸酯的锆介导的碳-碳键形成反应

  摘要：

  衍生自丁-1-烯-3-炔2和低价锆茂的五元金属亚环戊烯化合物1-氧化锆环戊-2,3-二烯1与酯和异氰酸酯反应。的反应1与羧酸酯，如乙酸乙酯和苯甲酸甲酯导致水解后形成炔酮的，尽管在产量低，和碳酸二乙酯在中等产率得到的炔基酯。当1在2,4-位（1a）上具有取代基时，而在2,5-位具有甲硅烷基的锆配合物1上，将异氰酸酯（如苯基异氰酸酯）插入1的Zr–C键可得到炔基酰胺，1b和1c，水解后得到二烯基酰胺。这些反应涉及将C = O插入Zr-C sp 3键1中。插入可能首先提供了七元的1-氧杂-2-氧化锆环庚3,4-二烯中间体，而2,5-二甲硅烷基-1-氧化锆环戊2,3-二烯1b-c与异氰酸酯的反应形成了五元的1-oxa-2-zirconacyclopent-3-ene中间体。这些中间体的其他C–C键形成反应是通过过渡金属化成铜盐，然后添加烯丙基卤提供的烯丙基化产物。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2020.121410
• 作为产物：
  描述：

  (叔丁基二甲基)乙炔 在 chloro(pentamethylcyclopentadienyl)ruthenium(II) tetramer 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 1,4-bis(tert-butyldimethylsilyl)-1-buten-3-yne
  参考文献：
  名称：

  钌催化的内炔烃的反式氢炔基化和反式氯炔基化

  摘要：

  [Cp*RuCl]4 催化 iPr3SiC≡CX (X = H, Cl) 通过内部炔烃的加成，分别形成 1,3-enyne 或 1-chloro-1,3-enyne 衍生物；该反应遵循非正统的反式加成模式。不同反应伙伴对钌催化剂的良好平衡的亲和力确保交叉加成优于单个组分的均二聚，这可以从各种中间体的光谱和晶体数据推断出来；这包括一个双核复合物，其中内部炔烃桥接两个 [Cp*RuCl] 片段。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c08582

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Rearrangement of Alkynyl Alkenyl Carbinols:  Synthetic Equivalent to Asymmetric Conjugate Alkynylation of Enones
  作者：Takahiro Nishimura、Taisuke Katoh、Keishi Takatsu、Ryo Shintani、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ja076346s

  日期：2007.11.1

  Asymmetric 1,3-rearrangement of an alkynyl group of alkynyl alkenyl carbinols giving β-alkynylketones took place in high yields with high enantioselectivity in the presence of a hydroxyrhodium/(R)-binap catalyst. The present method including a key β-alkynyl elimination step in the catalytic cycle is synthetically equivalent to the asymmetric conjugate addition of terminal alkynes to β-substituted enones

  在羟基铑/(R)-binap 催化剂存在下，炔基烯基甲醇的炔基的不对称 1,3-重排得到 β-炔基酮以高产率和高对映选择性发生。本方法包括催化循环中关键的 β-炔基消除步骤，在合成上相当于末端炔烃与 β-取代烯酮的不对称共轭加成。