摘要:
两对对映体纯的手性二齿氮原子供体配体(N * -N)具有一个sp 3和一个sp 2氮原子,已通过相应的单阳离子钯(II)络合物[Pd]应用于CO /乙烯基芳烃共聚反应。 (CH 3)(CH 3 CN)(N * -N)] [PF 6 ]。包含sp 2氮原子的配体片段是2-吡啶基或8-喹啉基结构单元,而配体的手性骨架衍生自(S)-(+)-2,2'-(2-氮杂丙烷-1 ,3-二基)-1,1'-联萘或反式-2,5-二甲基吡咯烷基。具有双萘基部分的配体产生表现出中等活性的催化剂,而具有吡咯烷基片段的配体导致非常低的活性物种。合成的聚酮的立体化学取决于sp 2含氮片段:具有2-吡啶基的配体可生成无规立构共聚物,而具有喹啉基部分的配体可生成全同立构的聚酮。已经研究了作为氧化剂添加到反应混合物中的醌性质的影响。MALDI-TOF分析揭示了几条聚合物链的形成,不同端基的存在有所不同。