((S)-3-hydroxyhex-5-ynyloxy)(tert-butyl)dimethylsilane | 1146630-99-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ((S)-3-hydroxyhex-5-ynyloxy)(tert-butyl)dimethylsilane
• 英文别名: (S)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-5-yn-3-ol
• CAS: 1146630-99-0
• 化学式: C₁₂H₂₄O₂Si
• 分子量: 228.407
• InChiKey: DAZFYTJAGLWNAU-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.78
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  29.46
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((S)-3-hydroxyhex-5-ynyloxy)(tert-butyl)dimethylsilane 在 喹啉 、 Ru[(S,S)-Tsdpen](p-cymene) 、 正丁基锂 、 四丁基氯化铵 、 氢气 、 sodium formate 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 39.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  手性转移在Au催化的单烯丙基二醇的环化反应中：基于烯烃几何学的特定对映异构体的选择性访问。

  摘要：

  当使用手性烯丙基醇时，金（I）催化的单烯丙基二醇的环化以形成四氢吡喃显示出高度立体选择性。仅在烯烃几何形状上不同的底物以高收率和良好的手性转移提供了来自正式S N 2'反应的对映体产物。当底物包括另外的立体中心时，烯丙醇的立体化学也有效地控制了面部选择性。

  DOI：

  10.1021/ol200203k
• 作为产物：
  描述：

  (S)-1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-6-(trimethylsilyl)hex-5-yn-3-ol 在 甲醇 、 potassium carbonate 作用下， 反应 6.0h， 以0.685 g的产率得到((S)-3-hydroxyhex-5-ynyloxy)(tert-butyl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  obolactones 和 7',8'-dihydroobolactones 的立体选择性全合成

  摘要：

  使用无金属催化 δ-羟基炔酮重排实现了两种非对映异构 obolactones 和 7',8'-二氢obolactones 的简洁立体选择性全合成，这可以提供所需的二氢-γ-吡喃酮部分。所需的第一个立体中心通过手性池材料L-天冬氨酸安装。接下来，烯丙基化反应被策略性地用于为预期的闭环复分解提供必要的烯烃键，允许在天然产物中安装剩余的二氢-α-吡喃酮部分。它还能够靶向两种二氢-α-吡喃酮非对映异构体。因此，首次立体选择性全合成 (+)-7',8'-二氢花生内酯完成，确定其结构和绝对构型。

  DOI：

  10.1039/d1nj03990c

文献信息

• Solid-Phase Synthesis of [5.5]-Spiroketals
  作者：Stefan Sommer、Marc Kühn、Herbert Waldmann

  DOI：10.1002/adsc.200800154

  日期：2008.8.4

  hetero-Michael (DIHMA) reaction to alkynones was applied. The sequence allows for introduction of numerous substituents on the scaffold and for variation of stereochemistry. [5.5]-Spiroketals bearing an additional ketone were obtained in high overall yields. Further diversification was achieved by reduction of the ketone and reductive amination using polymer-supported borohydride, Grignard reaction and conversion

  已开发出一种在固体载体上高效且可靠地多步合成 251 种天然产物样 [5.5]-螺缩酮的方法。作为中心关键步骤，应用了对炔酮的双分子内杂迈克尔 (DIHMA) 反应。该序列允许在支架上引入许多取代基并允许立体化学的变化。[5.5]-带有额外酮的螺缩酮以高总产率获得。通过使用聚合物负载的硼氢化物还原酮和还原胺化、格氏反应和在溶液相中转化为肟衍生物，实现了进一步的多样化。