(1,2-diphenylvinyl)diphenylsilane | 1376711-62-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (1,2-diphenylvinyl)diphenylsilane
• 英文别名: (Z)-(1,2-diphenylvinyl)diphenylsilane；(Z)-1-diphenylsilyl-1,2-diphenylethene；diphenyl((Z)-1,2-diphenylvinyl)silane
• CAS: 1376711-62-4
• 化学式: C₂₆H₂₂Si
• 分子量: 362.546
• InChiKey: BAHYYHDOQQLLSJ-QLYXXIJNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.81
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二苯基硅烷 、 二苯基乙炔 在 dichloro(ethylenediamine)-platinum(II) 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 18.0h， 以81%的产率得到(1,2-diphenylvinyl)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  二氯（乙二胺）铂（II），一种抗肿瘤顺铂的水溶性类似物，在纯净条件下作为炔烃的立体选择性氢化硅烷化反应的非均相催化剂

  摘要：

  讨论了在二氯（乙二胺）铂（II）多相催化下内部和末端炔烃氢化硅烷化的立体选择方法。这种可商购的铂络合物在90°C的纯条件下运行，仅生成具有对称内部炔烃的（反式）Z-异构体，而末端炔烃则生成α-和β（E）-氢化硅烷化产物的混合物。在该研究中未观察到β（Z）-氢化硅烷化产物，并且α-和β（E）-氢化硅烷化产物之间的选择性似乎在一定程度上受氢硅烷性质的影响。该催化剂在克规模的条件下最多可循环使用五次，而催化活性没有任何损失。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.152300

文献信息

• Dichotomy of Manganese Catalysis via Organometallic or Radical Mechanism: Stereodivergent Hydrosilylation of Alkynes
  作者：Xiaoxu Yang、Congyang Wang

  DOI：10.1002/anie.201710206

  日期：2018.1.22

  Herein, we disclose the first manganese‐catalyzed hydrosilylation of alkynes featuring diverse selectivities. The highly selective formation of E‐products was achieved by using mononuclear MnBr(CO)5 with the arsenic ligand, AsPh3. Whereas using the dinuclear catalyst Mn2(CO)10 and LPO (dilauroyl peroxide) enabled the reversed generation of Z‐products in good to excellent stereo‐ and regioselectivity

  本文中，我们公开了具有多种选择性的炔烃的首次锰催化氢化硅烷化反应。通过使用具有砷配体AsPh 3的单核MnBr（CO）5可以实现E产品的高度选择性形成。而使用双核催化剂Mn 2（CO）10和LPO（过氧化二月桂酰二氧戊二烯）可以实现Z产物的反向生成，具有良好的立体选择性和区域选择性。这种控制反应立体选择性的方法是前所未有的。机理实验揭示了通过E-和Z上运行的有机金属和自由基途径对锰催化作用的二分法选择性路线。
• Aryl–aryl interactions as directing motifs in the stereodivergent iron-catalyzed hydrosilylation of internal alkynes
  作者：Christian Belger、Bernd Plietker

  DOI：10.1039/c2cc31395b

  日期：——

  The defined Fe hydride complex FeH(CO)(NO)(Ph3P)2 is highly active as a catalyst for selective hydrosilylation of internal alkynes to vinylsilanes. Depending on the silane employed either E- or Z-selective hydrosilylation products were formed in excellent yields and good to excellent stereoselectivities.

  定义的氢化铁络合物 FeH(CO)(NO)(Ph3P)2 作为催化剂在选择性氢硅化内部炔烃转化为乙烯硅烷方面具有很高的活性。根据所用的硅烷，产生了 E- 或 Z- 选择性的氢硅化产物，产率优异，立体选择性良好到优异。
• Cyclometallated iridium NHC complexes containing self-isomerised ligands as catalysts for hydrosilylation and transfer hydrogenation reactions
  作者：Estefan van Vuuren、Frederick P. Malan、Marilé Landman

  DOI：10.1039/d2nj05727a

  日期：——

  bimetallic complex. Subsequent reactions with a range of imidazolium salts featuring different N-pendant arms were performed, including alkenyl and benzyl tethers. Selectivity with regards to cyclometallation behaviour of the iridium centre was observed in preference for a benzyl cyclometallated product over alkenyl cyclometallation. Benzyl-containing products proved most promising as active catalysts in both

  新型 Ir 基 NHC 配合物 ( 1–4 ) 是使用N -烯基官能化咪唑盐和 Ir( III ) 前体合成的。配合物1代表了一种前所未有的环金属化配合物，据我们所知，这是文献中第一个也是唯一一个非芳香族 C(sp 2 )–H 活化导致 C(sp 3 )–Ir 环金属化产物的例子。在伴随的分子内/异构化过程之后，η 3 -烯丙基键形成到第二个 Ir 中心，从而形成同核双金属络合物。随后与一系列具有不同N的咪唑盐反应-进行了悬垂臂，包括烯基和苄基系链。观察到关于铱中心的环金属化行为的选择性优先于苄基环金属化产物而不是烯基环金属化。事实证明，含苄基的产品在内部炔烃氢化硅烷化反应（1 小时后转化率高达 59%）以及酮和醛底物的转移氢化反应（18 小时后转化率高达 100%）中最有希望用作活性催化剂分别使用 4 和 1 mol% 的催化剂负载。
• Syntheses of Iminophosphomamido Chlorogermylenes and Their Complexation with a Rhodium(I) Complex
  作者：Shintaro Takahashi、Shota Kamiyama、Akihiko Ishii、Norio Nakata

  DOI：10.1002/asia.202300968

  日期：2024.2.16

  coordination behavior of chlorogermylenes supported by iminophosphonamide ligands were investigated. The reaction of tBu-substituted derivative with [RhCl(cod)]2 affords the corresponding chlorogermylene-Rh(I) complex, whereas the complexation of sterically demanding Dip-derivative (Dip=2,6-iPr2C6H3) with [RhCl(cod)]2 under a CO atmosphere leads to the formation of a five-membered germarhodacycle.

  研究了亚氨基膦酰胺配体负载的氯甲亚甲基的合成和配位行为。 t Bu-取代的衍生物与[RhCl(cod)] 2的反应得到相应的氯亚甲-Rh(I)络合物，而空间要求高的Dip衍生物(Dip=2,6- i Pr 2 C 6 H 3 )的络合) 与 [RhCl(cod)] 2在 CO 气氛下导致形成五元germarhodacycle。
• Iron-catalyzed (E)-selective hydrosilylation of alkynes: scope and mechanistic insights
  作者：Anirban Sen、Tanuja Tewari、Rohit Kumar、C. P. Vinod、Himanshu Sharma、Kumar Vanka、Samir H. Chikkali

  DOI：10.1039/d3cy01775c

  日期：——

  functional groups. The synthetic utility of the reaction was demonstrated by a gram scale experiment, preparing alkenes, and by chemo-selective hydrosilylation. The modus operandi of the reaction has been investigated by i) homogeneity test, ii) radical trapping experiments, iii) X-ray photoelectron spectroscopy, and iv) by preparing a Fe(II) complex as catalyst control. These mechanistic investigations

  铁催化的内炔氢化硅烷化反应很少有报道。即使在这些罕见的情况下，也使用了添加剂来保证反应的成功，这常常会给反应的官能团耐受性带来问题。在此，我们报道了在膦配体存在下，内部炔烃的无添加剂铁催化（E ）选择性硅氢加成反应。低价 Fe(0) 配合物 [Fe(CO) 3 (BDA)] [Fe-1]} 在 60 至 120 °C 下催化炔烃氢化硅烷化，表现出广泛的底物范围（24 种底物）并耐受不同的底物功能组。该反应的合成效用通过克级实验、制备烯烃和化学选择性氢化硅烷化得到证明。通过 i) 均质性测试、ii) 自由基捕获实验、iii) X 射线光电子能谱和 iv) 通过制备 Fe( II ) 络合物作为催化剂控制来研究反应的操作方式。这些机理研究揭示了炔烃氢化硅烷化的双电子途径。此外，还进行了动力学研究以揭示反应速率。动力学研究表明不存在诱导期，并且反应相对于铁催化剂 [Fe-1] 的浓度是一级反应