Nitroethantrimethylsilylester | 65275-14-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Nitroethantrimethylsilylester
• 英文别名: trimethylsilyl ethylnitronate；aci-Nitroethan-trimethylsilylester；aci-nitroethane trimethylsilyl ester；N-trimethylsilyloxyethanimine oxide
• CAS: 65275-14-1
• 化学式: C₅H₁₃NO₂Si
• 分子量: 147.249
• InChiKey: RUOWBETUCYBLJI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.35
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  38
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Nitroethantrimethylsilylester 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (Z)-2-(Trimethylsiloxy)ethanaloxim-O-trimethylsilylether
  参考文献：
  名称：

  Feger, Harry; Simchen, Gerhard, Liebigs Annalen der Chemie, 1986, # 8, p. 1456 - 1465

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 硝基乙烷 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 Nitroethantrimethylsilylester
  参考文献：
  名称：

  硝酸甲硅烷基酯与二甲基甲酰胺二甲基乙缩醛的反应作为合成2-亚硝胺的新通用方法

  摘要：

  从相应的脂肪族硝基化合物就地获得的甲硅烷基磺酸盐与二甲基甲酰胺二甲基乙缩醛反应，以中等至良好的收率得到2-亚硝基胺。讨论了反应途径。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2014.09.071

文献信息

• Photocycloaddition of aromatic and aliphatic aldehydes to isoxazoles: Cycloaddition reactivity and stability studies
  作者：Axel G Griesbeck、Marco Franke、Jörg Neudörfl、Hidehiro Kotaka

  DOI：10.3762/bjoc.7.18

  日期：——

  The first photocycloadditions of aromatic and aliphatic aldehydes to methylated isoxazoles are reported. The reactions lead solely to the exo-adducts with high regio- and diastereoselectivities. Ring methylation of the isoxazole substrates is crucial for high conversions and product stability. The 6-arylated bicyclic oxetanes 9a-9c were characterized by X-ray structure analyses and showed the highest

  报道了芳香族和脂肪族醛对甲基化异恶唑的首次光环加成反应。该反应仅导致具有高区域选择性和非对映选择性的外加合物。异恶唑底物的环甲基化对于高转化率和产品稳定性至关重要。6-芳基化双环氧杂环丁烷 9a-9c 通过 X 射线结构分析表征并显示出最高的热稳定性。由异恶唑形成的所有氧杂环丁烷都对酸高度敏感且热不稳定。对原始底物的裂解占主导地位，异恶唑衍生的氧杂环丁烷显示 T 型光致变色。
• Highly Enantioselective Michael Addition of Silyl Nitronates to α,β-Unsaturated Aldehydes Catalyzed by Designer Chiral Ammonium Bifluorides:  Efficient Access to Optically Active γ-Nitro Aldehydes and Their Enol Silyl Ethers
  作者：Takashi Ooi、Kanae Doda、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/ja0352810

  日期：2003.7.1

  Highly enantioselective Michael addition of silyl nitronates to α,β-unsaturated aldehydes has been accomplished by the utilization of designer N-spiro C2-symmetric chiral quaternary ammonium bifluoride 1 as an efficient catalyst, providing direct access to both optically active γ-nitro aldehydes, a very useful precursor to various complex organic molecules including aminocarbonyls, and their enol silyl

  通过利用设计师 N-螺 C2-对称手性季铵二氟化物 1 作为有效催化剂，将硝基甲硅烷基酯与 α,β-不饱和醛进行高度对映选择性迈克尔加成，可直接获得具有旋光活性的 γ-硝基醛，一种非常有用的各种复杂有机分子的前体，包括氨基羰基化合物及其烯醇甲硅烷基醚，一种具有潜在合成效用的 Mukaiyama 供体，可用于进一步的选择性转化。例如，硝基三甲基甲硅烷基酯 2（R1 = Me）与反式肉桂醛（R2 = Ph，R3 = H）在 (R,R)-1 (2 mol %) 存在下在甲苯中的反应在 -78 时顺利进行°C 得到所需的烯醇甲硅烷基醚 3 (R1 = Me, R2 = Ph, R3 = H)，分离产率为 90% (anti/syn = 83:17)，ee (反异构体) 为 97%，
• Trimethylsilyl derivatives of aliphatic nitro compounds in α,β-C,C-cross-coupling
  作者：A. D. Dilman、I. M. Lyapkalo、S. L. Ioffe、Yu. A. Strelenko、V. A. Tartakovsky

  DOI：10.1007/bf02494712

  日期：2000.5

  A new α,β-C,C-cross-coupling reaction of derivatives of aliphatic nitro compounds, silyl nitronates andN,N-bis(silyloxy)enamines, leading to β-nitro oximes was found. The scope and limitations of this reaction were studied, and a mechanism was proposed.

  发现了脂肪族硝基化合物衍生物、硝基甲硅烷基酯和 N,N-双（甲硅烷氧基）烯胺的新 α,β-C,C-交叉偶联反应，产生了 β-硝基肟。对该反应的范围和局限性进行了研究，并提出了机理。
• Synthesis and CD Spectra in MeCN, MeOH, and H2O ofγ-Oligopeptides with Hydroxy Groups on the Backbone, Preliminary Communication
  作者：Meinrad Brenner、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/1522-2675(20010516)84:5<1181::aid-hlca1181>3.0.co;2-0

  日期：2001.5.16

  Boc-Ala-OH, Boc-Val-OH, and Boc-Leu-OH, and NaBH4 reduction of the methyl 4-amino 3-oxo carboxylates formed (Scheme 2). The N-Boc hydroxy amino acids were coupled in solution to give the γ-peptides. CD Spectra of the new types of γ-peptides were recorded and compared with those of simple γ2-, γ3-, γ4-, and γ2,3,4-peptides (Figs. 3, 4, and 5). An intense Cotton effect at ca. 200 nm ([Θ]=−2⋅105 deg⋅cm2⋅dmol−1)

  已制备 γ4-三肽和 γ4-六肽，1-4，每个残基的 2 位或 3 位具有 OH 基团。相应的 2-羟基氨基酸通过 Si-nitronate (3+2) 环加成到 Oppolzer's sultam 的丙烯酰基衍生物和得到的 1,2-恶唑烷的 Raney-Ni 还原获得（方案 1）。3-羟基氨基酸衍生物是通过 Boc-Ala-OH、Boc-Val-OH 和 Boc-Leu-OH 的 Claisen 缩合以及 NaBH4 还原形成的 4-氨基 3-氧代羧酸甲酯制备的。方案2）。N-Boc 羟基氨基酸在溶液中偶联得到 γ-肽。记录了新型γ-肽的CD光谱，并与简单的γ2-、γ3-、γ4-和γ2,3,4-肽进行了比较（图3、4和5）。大约有强烈的棉花效果。200 nm ([Θ]=−2⋅105 deg⋅cm2⋅dmol−1) 表明由 (3R,4S)-4-氨基-3-羟基酸构成的六肽（具有 Val、Ala、Leu
• Asymmetric Michael addition of silyl nitronates to cyclic α,β-unsaturated ketones catalyzed by chiral quaternary ammonium bifluorides: isolation and selective functionalization of enol silyl ethers of optically active γ-nitro ketones
  作者：Takashi Ooi、Kanae Doda、Saki Takada、Keiji Maruoka

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.10.154

  日期：2006.1

  Highly enantioselective Michael addition of silyl nitronates to cyclic α,β-unsaturated ketones has been accomplished by the utilization of N-spiro C2-symmetric chiral quaternary ammonium bifluoride 1 as an efficient catalyst, offering a new route to the enol silyl ethers of optically active γ-nitro ketones. The synthetic utility of this transformation has been demonstrated by the diastereoselective

  通过将N-螺碳C 2对称的手性四氟化季铵盐1作为有效催化剂，实现了对环α，β-不饱和酮的高对映选择性迈克尔加成反应，为光学上制备烯醇式甲硅烷基醚提供了一条新途径。活性γ-硝基酮。通过光学活性的烯醇甲硅烷基醚的非对映选择性衍生化为具有三个连续的立体化学定义的立体中心的相应的α-取代的环酮，已经证明了该转化的合成效用。