1,1-diisopropyl-1,3-dihydrobenzo[c][1,2]oxasilole | 913621-73-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,1-diisopropyl-1,3-dihydrobenzo[c][1,2]oxasilole
• 英文别名: 1,1-di(propan-2-yl)-3H-2,1-benzoxasilole
• CAS: 913621-73-5
• 化学式: C₁₃H₂₀OSi
• 分子量: 220.387
• InChiKey: QKTZLHSFBFLFTL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.19
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-diisopropyl-1,3-dihydrobenzo[c][1,2]oxasilole 、 苯基溴化镁 以 四氢呋喃 为溶剂， 以90%的产率得到[2-(hydroxymethyl)phenyl](diisopropyl)phenylsilane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Biaryls and Oligoarenes Using Aryl[2-(hydroxymethyl)phenyl]dimethylsilanes

  摘要：

  通过分子内活化，高度稳定的二甲基[2-（羟甲基）苯基]硅烷可以将其苯基选择性地转移到各种含有苯基卤化物的芳基溴化物和氯化物上，在非氟化弱碱和钯/铜催化剂的存在下进行交联反应。该反应耐受广泛的功能基团，以高产率和高化学选择性生成相应的功能化双芳基化合物。新披露的反应条件允许以中等至良好的产率回收环状硅醚，并可重复使用于合成芳基硅烷。在硅中心引入两个异丙基取代甲基可提高稳定性，并能定量回收硅残基。最后，拥有保护性O-[2-（羟甲基）苯基]二甲基硅烷基团的芳基卤化物与芳基硅烷反应剂交联，生成含硅功能化双芳基化合物。去保护后，双芳基化合物再与硅化亲电试剂反应。通过交叉耦合-去保护序列的迭代，可以快速组装含硅的寡芳烃。通过使用正交氧保护基团，还可以实现二硅和三硅寡芳烃的合成。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20090325
• 作为产物：
  描述：

  在 对甲苯磺酸 甲醇 作用下， 反应 18.0h， 生成 1,1-diisopropyl-1,3-dihydrobenzo[c][1,2]oxasilole
  参考文献：
  名称：

  Silicon-Based Cross-Coupling Reagent and Production Method of Organic Compound Using the Same

  摘要：

  在本发明的一个实施例中，揭示了一种基于硅的交叉偶联试剂，它是一种高度稳定的四有机硅化合物，允许在温和的反应条件下进行交叉偶联反应，而无需使用氟离子、过渡金属促进剂或强碱，并且可以回收和重复使用硅试剂的残留物。这种基于硅的交叉偶联试剂是一种硅化合物，其中一个 o-羟甲基苯基基团连接到硅原子以进行分子内活化。

  公开号：

  US20090069577A1

文献信息

• Pincer Ruthenium Catalyzed Intramolecular Silylation of C(sp2)–H Bonds
  作者：Zheng Huang、Huaquan Fang、Qiaoxing He、Guixia Liu

  DOI：10.1055/s-0036-1590982

  日期：2017.11

  Reported herein is a highly efficient intramolecular silylation of aromatic C–H bonds catalyzed by a pincer ruthenium complex, giving benzoxasiloles under relatively mild reaction conditions with broad substrate scope and low catalyst loadings. The silylation product can be further converted into a biaryl product by Pd-catalyzed Hiyama–­Denmark cross-coupling reactions.

  本文报告了一种由一种夹环钌配合物催化的高效分子内芳香族C-H键硅化反应，以相对温和的反应条件在广泛底物范围和低催化剂负载下生成苯氧硅烷类化合物。硅化产物可以通过Pd催化的Hiyama-Denmark交叉偶联反应进一步转化为联苯产物。
• Modular Approach to Reductive C_sp2–H and C_sp3–H Silylation of Carboxylic Acid Derivatives through Single-Pot, Sequential Transition Metal Catalysis
  作者：Yuanda Hua、Seongjeong Jung、James Roh、Junha Jeon

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00564

  日期：2015.5.1

  modular approach to catalytic reductive Csp2–H and Csp3–H silylation of carboxylic acid derivatives encompassing esters, ketones, and aldehydes. Choice of either an Ir(I)/Rh(I) or Rh(I)/Rh(I) sequence leads to either exhaustive reductive ester or reductive ketone/aldehyde silylation, respectively. Notably, a catalyst-controlled direct formation of doubly reduced silyl ethers is presented, specifically

  我们报告了一种模块化方法，用于催化还原性C sp2- H和C sp3- H甲酸酯基，包括酯，酮和醛的羧酸衍生物的甲硅烷基化。Ir（I）/ Rh（I）或Rh（I）/ Rh（I）序列的选择分别导致详尽的还原性酯或还原性酮/醛甲硅烷基化。值得注意的是，提出了一种催化剂控制的直接还原的双还原甲硅烷基醚的形成方法，特别是通过Ir催化的详尽的氢化硅烷化反应。生成的甲硅烷基醚在单个容器中进行C sp2- H和苄基C sp3- H甲硅烷基化。