(E,2S)-2-methyl-2-trimethylsilyloxyhept-3-enenitrile | 860994-99-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E,2S)-2-methyl-2-trimethylsilyloxyhept-3-enenitrile
• CAS: 860994-99-6
• 化学式: C₁₁H₂₁NOSi
• 分子量: 211.379
• InChiKey: LQDXSQVSHUFAKQ-FBOQAHMBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.48
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 3-庚烯-2-酮 在 (R,R)-N,N′-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediaminoaluminum(III) chloride 、 1-三苯基膦-2-丙酮 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 48.5h， 以95%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  磷烷活化手性 (Salen)AlCl 配合物用于酮和烯酮的高度对映选择性氰基硅烷化

  摘要：

  磷烷 2 被确定为一类有效的路易斯碱，可激活手性 (salen)AlCl 配合物 1 以增强其亲电性。因此，由配合物 1、正膦 2e 和 Ph3PO 组成的三组分催化剂体系被开发为不对称酮氰基硅烷化的有力工具。特别是，实现了线性脂肪族酮前所未有的高度对映选择性氰基硅烷化。进一步实现了从正膦 2a 和 enals 10 开始的串联 Wittig-氰基硅烷化序列，其在内部利用 Ph3PO 副产物和剩余的正膦 2a 作为 α,β,γ,δ-不饱和烯酮的氰基硅烷化的助催化剂，提供了原子有效访问有价值的手性共轭二烯和烯炔。氰基甲硅烷基化的高效率源于分别由正膦和 Ph3PO 对 (salen)AlCl 配合物 1 和氰基三甲基硅烷的正交活化。NMR、MS 和 ReactIR 分析和 DFT 计算支持这种机械洞察力。此外，通过电导率实验证实了通过正膦 2a 激活手性配合物 1 形成带电配合物。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b11476

文献信息

• A Catalytic Enantioselective Conjugate Addition of Cyanide to Enones
  作者：Yuta Tanaka、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja801201r

  日期：2008.5.1

  The first synthetically useful catalytic enantioselective conjugate addition of cyanide to enones is described. The optimized conditions involved a Gd catalyst (5 or 10 mol %) derived from ligands 3 or 4 and a 1:1 ratio of TBSCN and 2,6-dimethylphenol. The reaction exhibited excellent to high enantioselectivity and a wide substrate scope. Moreover, the 1,4-adduct was exclusively produced over the 1

  描述了第一个合成有用的催化对映选择性共轭加成氰化物到烯酮。优化条件包括源自配体 3 或 4 的 Gd 催化剂（5 或 10 mol%）以及比例为 1:1 的 TBSCN 和 2,6-二甲基苯酚。该反应表现出优异的对映选择性和广泛的底物范围。此外，1,4-加合物是专门在 1,2-加合物上产生的。完全区域选择性是由于使用 TBS 基团稳定 1,4-选择性甲硅烷基化多金属催化剂 (7) 和不对称催化剂促进 1,2-加合物逆氰化的能力。