(+/-)-(3-chlorohept-1-ynyl)trimethylsilane | 1062517-85-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (+/-)-(3-chlorohept-1-ynyl)trimethylsilane
• 英文别名: (3-chlorohept-1-yn-1-yl)trimethylsilane；3-chlorohept-1-ynyl(trimethyl)silane
• CAS: 1062517-85-4
• 化学式: C₁₀H₁₉ClSi
• 分子量: 202.799
• InChiKey: HTXNUIVJWHNLCF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.66
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl(phenyl)zinc 、 (+/-)-(3-chlorohept-1-ynyl)trimethylsilane 在 2,6-双[(3aR,8aS)-(+)-8H-茚[1,2-d]恶唑啉-2-基]吡啶 、 [nickel(II)dichloride(dimethoxyethane)] 作用下， 以 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 48.17h， 以60%的产率得到(S)-trimethyl(3-phenylhept-1-yn-1-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  镍催化的外消旋炔丙基卤化物与芳基锌试剂的不对称交叉偶联

  摘要：

  已经开发了一种立体聚合方法，用于外消旋仲炔丙基卤化物与芳基锌试剂的催化不对称 Negishi 交叉偶联。此前，这两个家族的化合物都没有被证明是此类偶联过程中的合适伙伴。从实用的角度来看，值得注意的是催化剂组分（NiCl2.glyme 和 pybox 配体 1）是可商购的。

  DOI：

  10.1021/ja805165y
• 作为产物：
  描述：

  1-(trimethylsilyl)hept-1-yn-3-ol 在 咪唑 、 二溴三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (+/-)-(3-chlorohept-1-ynyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  镍催化的外消旋炔丙基卤化物与芳基锌试剂的不对称交叉偶联

  摘要：

  已经开发了一种立体聚合方法，用于外消旋仲炔丙基卤化物与芳基锌试剂的催化不对称 Negishi 交叉偶联。此前，这两个家族的化合物都没有被证明是此类偶联过程中的合适伙伴。从实用的角度来看，值得注意的是催化剂组分（NiCl2.glyme 和 pybox 配体 1）是可商购的。

  DOI：

  10.1021/ja805165y

文献信息

• Nickel-Catalyzed Enantioselective Cross-Couplings of Racemic Secondary Electrophiles That Bear an Oxygen Leaving Group
  作者：Alexander J. Oelke、Jianwei Sun、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/ja300031w

  日期：2012.2.15

  date, effective nickel-catalyzed enantioselective cross-couplings of alkyl electrophiles that bear oxygen leaving groups have been limited to reactions of allylic alcohol derivatives with Grignard reagents. In this Communication, we establish that, in the presence of a nickel/pybox catalyst, a variety of racemic propargylic carbonates are suitable partners for asymmetric couplings with organozinc reagents

  迄今为止，带有氧离去基团的烷基亲电试剂的有效镍催化对映选择性交叉偶联仅限于烯丙醇衍生物与格氏试剂的反应。在本通讯中，我们确定，在镍/pybox 催化剂的存在下，各种外消旋炔丙碳酸酯是与有机锌试剂不对称偶联的合适伙伴。该方法与一系列官能团兼容并使用市售催化剂组分。开发一种多功能的镍催化对映选择性交叉偶联过程，用于带有除卤化物以外的离去基团的亲电试剂，为这些反应的范围增加了一个重要的新维度。
• Cr-Catalyzed Regio-, Diastereo-, and Enantioselective Reductive Couplings of Ketones and Propargyl Halides
  作者：Xiaochong Guo、Zhaoxin Shi、Feng-Hua Zhang、Zhaobin Wang

  DOI：10.1021/acscatal.3c00177

  日期：2023.3.3

  reactivity and stereoselectivity control. Herein, we developed the Cr-catalyzed asymmetric reductive coupling of racemic propargylic chlorides and ketones, affording valuable chiral tertiary alcohols bearing vicinal stereocenters. These reactions proceed efficiently under mild conditions in a radical–polar crossover manner with good regio-, diastereo-, and enantioselectivity control. Preliminary mechanistic

  外消旋烷基卤化物与羰基化合物的对映收敛还原偶联提供了获得有价值的手性醇的有效途径，尤其是那些带有邻位立构中心的手性醇。然而，由于具有挑战性的反应性和立体选择性控制，取得的成功有限。在此，我们开发了 Cr 催化的外消旋炔丙基氯和酮的不对称还原偶联，提供了具有邻位立构中心的有价值的手性叔醇。这些反应在温和条件下以自由基-极性交叉方式有效进行，具有良好的区域选择性、非对映选择性和对映选择性控制。初步的机理研究，包括自由基捕获、非线性效应和紫外-可见光谱，提供了对自由基参与的催化循环的见解。