[Gd(CH2SiMe3)3(THF)2] | 926280-49-1

• 分子结构分类: 无机化合物
• 英文名称: [Gd(CH2SiMe3)3(THF)2]
• 英文别名: Gd(CH₂SiMe₃)₃(thf)₂
• CAS: 926280-49-1
• 化学式: C₂₀H₄₉GdO₂Si₃
• 分子量: 563.114
• InChiKey: LBPWWJVLRGKYIG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Gd(CH2SiMe3)3(THF)2] 、 N-(2-tert-butylphenyl)-1H-indole-2-carboxamide 以 甲苯 为溶剂， 以55%的产率得到{[η¹:(μ₂–η¹:η¹):η¹-2-(2-tBuC₆H₄NCO)Ind]Gd(CH₂SiMe₃)(THF)₂}₂
  参考文献：
  名称：

  2-氨基酸酯官能化的吲哚基配体支持的双核有机稀土金属烷基络合物的合成，表征和反应性：取代基对配位和反应性的影响†

  摘要：

  合成并表征了由2-氨基酸酯官能化的吲哚基配体支持的两个系列的新型双核有机稀土金属烷基配合物。用1当量的[RE（CH 2 SiMe 3）3（THF）2 ]处理。2-（2,6- i Pr 2 C 6 H 3 NHC O）C 8 H 5 NH（H 2 L 1）和2-（2- t BuC 6 H 4 NHC O）C 8 H 5 NH（H 2升2）在甲苯，得到双核有机稀土类金属络合物烷基{[η 1：（μ 2 -η 1：η 1） -大号1 ] RE（CH 2森达3）（THF）2 } 2 [RE =钆（1A），镝（1B），Y（1C），铒（1D）和Yb（1E）]和{[η 1：（μ 2 -η 1：η 1）：η 1 -大号2 ] RE （CH 2 SiMe 3）（THF）2 }2 [RE = Gd（ 2a），Dy（ 2b），Y（ 2c），Er（ 2d）和Yb（ 2e）]，收率良好。用2当量处理[RE（CH 2 SiMe

  DOI：

  10.1039/c9dt00507b

文献信息

• Transformation of the sp² Carbanion to Carbene with Subsequent 1,1-Migratory Insertion and Nucleophilic Substitution in Rare-Earth Metal Chemistry
  作者：Zeming Huang、Ruru Wang、Tian Sheng、Xiangyang Zhong、Shaowu Wang、Xiancui Zhu、Qingbing Yuan、Yun Wei、Shuangliu Zhou

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c02589

  日期：2021.12.20

  carbene may undergo 1,1-migratory insertion into an adjacent RE–C(sp3) bond, and an unprecedented ring opening of the indole ring of the ligand occurs when the carbenes undergo nucleophilic substitution with a special organolithium reagent o-Me2NC6H4CH2Li. The key to success is the uniquely tailored novel ligand systems featuring a suitable conjugate building block (−C═C–C═N) bearing an sp2 carbanion connected

  由于处于高氧化态的此类金属缺乏 d 电子来稳定亲电卡宾，因此开发具有早期过渡金属的 Fischer 型亲电卡宾化学一直是一个巨大的挑战。在此，我们首次公开了sp 2碳负离子原位转化为Fischer 型亲电卡宾的实验和理论发现，其中稀土金属处于高氧化态，ad 0电子通过电子转移。卡宾可能会发生 1,1-迁移插入到相邻的 RE-C(sp 3 ) 键中，当卡宾用特殊的有机锂试剂进行亲核取代时，配体的吲哚环会发生前所未有的开环o -Me 2 NC 6 H 4 CH 2 Li。成功的关键是独特定制的新型配体系统，其特征是合适的共轭结构单元 ( - C=C-C=N) 带有连接到稀土金属中心的 sp 2碳负离子。
• Rare earth metal bis(alkyl) complexes bearing a monodentate arylamido ancillary ligand: Synthesis, structure, and Olefin polymerization catalysis
  作者：Yunjie Luo、Masayoshi Nishiura、Zhaomin Hou

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.06.048

  日期：2007.1

  equiv. of the amine ligand 2,6-iPr2C6H3NH(SiMe3) gave the corresponding amido-ligated rare earth metal bis(alkyl) complexes [2,6-iPr2C6H3N(SiMe3)]Ln(CH2SiMe3)2(thf) (Ln = Sc (1), Y (2), Ho (3), Lu (4)), which represent rare examples of bis(alkyl) rare earth metal complexes bearing a monodentate anionic ancillary ligand. In the case of Gd, a similar reaction gave the bimetallic complex Gd2(μ-CH2SiMe2NC6H3iPr2-2

  Ln（CH 2 SiMe 3）3（thf）2与1当量的反应 胺配体2，6 - i Pr 2 C 6 H 3 NH（SiMe 3）得到相应的酰胺基连接的稀土金属双（烷基）络合物[ 2，6 - i Pr 2 C 6 H 3 N（SiMe 3）。）] Ln（CH 2 SiMe 3）2（thf）（Ln = Sc（1），Y（2），Ho（3），Lu（4）），代表带有单齿阴离子辅助配体的双（烷基）稀土金属络合物的稀有实例。在钆的情况下，类似的反应，得到双金属络合物的Gd 2（μ-CH 2森达2 NC 6 H ^ 3我镨2 -2,6）3（THF）3（5）通过分子内CH一个的激活Gd–CH 2 SiMe 3在酰胺配体上形成Me 3 Si的甲基，随后配体重新分布。配合物1 – 5在结构上通过X射线分析进行了表征。用1当量的[Ph3 C] [B（C 6 ˚F 5）4 ]在室温下甲苯，复合物1 - 4显示出高活性异戊二烯的活性聚合。的1
• Di and trinuclear rare-earth metal complexes supported by 3-amido appended indolyl ligands: synthesis, characterization and catalytic activity towards isoprene 1,4-cis polymerization
  作者：Guangchao Zhang、Baojia Deng、Shaowu Wang、Yun Wei、Shuangliu Zhou、Xiancui Zhu、Zeming Huang、Xiaolong Mu

  DOI：10.1039/c6dt02922a

  日期：——

  cyclohexyl, Ind = Indolyl, RE = Yb (1), Er (2), Y (3)) or [η1–μ–η1-3-(CyNCH(CH2SiMe3))Ind]RE-(thf)2(CH2SiMe3)}2 (RE = Yb (4), Er (5), Y (6), Gd (7)), respectively. These two series of dinuclear complexes could be transferred to each other easily by only changing the solvents in the process. Reaction of [Er(CH2SiMe3)3(thf)2] with 1 equiv. of 3-t-butylaminomethylindole 3-(tBuNHCH2)C8H5NH in THF afforded the

  合成了不同的二核和三核稀土金属配合物，这些配合物由3-氨基附加的吲哚基配体支撑，并研究了它们对异戊二烯聚合的催化活性。用1当量处理[RE（CH 2 SiMe 3）3（thf）2 ]。的3-（CYN CH）C 8 H ^ 5在甲苯或THF中，得到双核稀土金属烷基具有与中心金属不同hapticities吲哚基配体的络合物NH [η 2：η 1 -μ-η 1 -3-（ CyNCH（CH 2 SiMe 3））Ind] RE-（thf）（CH 2 SiMe 3）} 2（CY =环己基，印第安纳州=吲哚基，RE =镱（1），二（2），Y（3））或[η 1 -μ-η 1 -3-（CyNCH（CH 2森达3））工业] RE-（thf）2（CH 2 SiMe 3）} 2（RE = Yb（4），Er（5），Y（6），Gd（7））。仅通过在过程中改变溶剂，这两个系列的双核配合物就可以轻松地彼此转移。[Er（CH
• Synthesis, Characterization, and Catalytic Activity of Dinuclear Rare-Earth Metal Alkyl Complexes Bearing 2,6-Diisopropylphenylamidomethyl Functionalized Pyrrolyl Ligand
  作者：Xiancui Zhu、Dianjun Guo、Fangshi Yao、Zeming Huang、Yang Li、Zuowei Xie、Shaowu Wang

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00097

  日期：2021.6.14

  raised to 45 °C, the centrosymmetric half-sandwich pyrrolyl rare-earth metal alkyl complexes (Me3SiCH2RELthf)2 (RE = Y (1b), Gd (2b), Yb (5b)) were obtained in good yields, unexpectedly. Further studies revealed that the sandwich pyrrolyl rare-earth metal dialkyl complexes can be transferred to the half-sandwich rare-earth metal isomers by heating the C6D6 solution to 60 °C. Single-crystal X-ray diffraction

  一系列结构明确的阳离子稀土金属桥接夹心吡咯基稀土金属二烷基配合物，通式为 (Me 3 SiCH 2 ) 2 RE(μ- L) 2 RE(thf) 2 ( L = 2- ( 2,6 - i Pr 2 C 6 H 3 NCH 2 )C 4 H 3 N；RE = Y ( 1a ), Gd ( 2a ), Dy ( 3a ), Er ( 4a ), Yb ( 5a ), Lu ( 6a), thf = 四氢呋喃) 是通过稀土金属三烷基配合物 RE(CH 2 SiMe 3 ) 3 (thf) 2与 1 当量的 2-(2,6-二异丙基苯基氨基甲基)吡咯 (H 2 L )反应合成的甲苯在室温下。当反应温度升至45℃时，中心对称的半夹心吡咯基稀土金属烷基配合物（Me 3 SiCH 2 RE L thf）2（RE=Y（1b）、Gd（2b）、Yb（5b）)) 以良好的产率获得，出乎意料。进一步的研究表明，通过将
• Lanthanide Alkyl Complexes Supported by a Piperazidine-Bridged Bis(phenolato) Ligand: Synthesis, Structural Characterization, and Catalysis for the Polymerization of <scp>l</scp>-Lactide and <i>rac</i>-Lactide
  作者：Yunjie Luo、Wenyi Li、Dan Lin、Yingming Yao、Yong Zhang、Qi Shen

  DOI：10.1021/om100298z

  日期：2010.8.23

  described as a distorted trigonal bipyramid. Complex 5 is dimeric and unsolvated, and each [ONNO]Gd(CH2SiMe3) moiety is connected by two μ-Cl and two μ-Li to form a distorted seven-coordinated capped trigonal-prismatic geometry. It was found that complexes 1−4 are highly efficient initiators for the controlled ring-opening polymerization of l-lactide, giving polymers with high molecular weights and narrow

  合成了一系列由哌嗪桥联的双（酚基）配体负载的镧系元素烷基络合物，并探讨了它们对1-丙交酯聚合的催化活性。Ln（CH 2 SiMe 3）3（THF）2与H 2 [ONNO] H 2 [ONNO] = 1,4-双（2-羟基-3,5-二叔丁基苄基）的烷烃消除反应在THF中摩尔比为1：1的哌嗪啶}得到中性镧系元素烷基络合物[ONNO] Ln（CH 2 SiMe 3）（THF）[Ln = Y（1），Lu（2），Yb（3），Gd（4）]。形成钆三（烷基）的治疗复杂原位从无水GdCl的反应3与3当量的Li（CH 2森达3）在THF得到一种新颖的“吃”钆烷基络合物，[ONNO]钆（CH 2 SiMe 3）（μ-Li）（μ-Cl）} 2（5）。所有这些配合物均经过全面表征，包括X射线结构测定。配合物1 - 4是同晶型，单体，和THF溶剂化的。镧系金属周围的配位几何可以最好地描述为扭曲的三角双锥体。复杂5R