tert-butyl 3-fluorobenzylidenecarbamate | 1046828-41-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl 3-fluorobenzylidenecarbamate
• 英文别名: tert-butyl N-[(3-fluorophenyl)methylidene]carbamate
• CAS: 1046828-41-4
• 化学式: C₁₂H₁₄FNO₂
• 分子量: 223.247
• InChiKey: YGDNSSCNQOGZQX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 3-fluorobenzylidenecarbamate 在 4-二甲氨基吡啶 、 C₄₄H₄₅F₁₂N₇S₂ 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  熵驱动的1,2-型苯酚与N-叔丁氧羰基醛亚胺的弗里德尔-克拉夫特反应

  摘要：

  差动活化熵（ΔΔ小号≠）被重新作为一个重要的参数，通过调查的Eyring理论的基础上，温度影响共治催化stereodiscrimination过程。然而，相关的ΔΔ小号≠效果和所述不对称的催化剂的分子结构仍然是一个不发达地区。努力确定因素（包括催化剂结构，反应物和反应条件），其有助于大ΔΔ的实现小号≠用于与酚的对映选择性1,2-型Friedel-Crafts反应值ñ -叔描述了构象上灵活的胍基双硫脲催化的丁氧羰基醛亚胺。首先，我们揪出了ΔΔ的一个有趣的属性小号≠驱动的stereodiscrimination过程：最大映选择性在室温附近获得。第二，一个合理的过渡态模型占特性ΔΔ小号≠效果和在stereodiscrimination过程构象柔性有机催化剂的结构动力学进行了讨论。

  DOI：

  10.1002/chem.201503280
• 作为产物：
  描述：

  3-氟苯甲醛 在 甲酸 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 tert-butyl 3-fluorobenzylidenecarbamate
  参考文献：
  名称：

  直接催化不对称曼尼希型反应生成α-羟基-β-氨基酸衍生物

  摘要：

  实现了α-氧官能化酰胺的直接催化曼尼希型反应。在含有软路易斯酸和布朗斯台德碱的协同催化体系中，使用7-氮杂吲哚啉酰胺对于促进直接烯胺化和随后向亚胺的立体选择性加成至关重要。该操作简单的室温方案提供了具有高立体选择性的顺曼尼希加合物。产物酰胺部分的不同官能团转化使得可以迅速获得对映体富集的顺式α-羟基-β-氨基羧酸衍生物，从而突出了本发明催化剂的合成用途。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03609

文献信息

• Direct Catalytic Asymmetric Mannich-Type Reaction of α- and β-Fluorinated Amides
  作者：Lennart Brewitz、Fernando Arteaga Arteaga、Liang Yin、Kaliyamoorthy Alagiri、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/jacs.5b11064

  日期：2015.12.23

  emergence of direct enolization protocols providing atom-economical and operationally simple methods to use enolates for stereoselective C-C bond-forming reactions, eliminating the inherent drawback of the preformation of enolates using stoichiometric amounts of reagents. In its infancy, direct enolization relied heavily on the intrinsic acidity of the latent enolates, and the reaction scope was limited

  过去二十年见证了直接烯醇化方案的出现，提供了原子经济且操作简单的方法来使用烯醇化物进行立体选择性 CC 键形成反应，消除了使用化学计量量的试剂预先形成烯醇化物的固有缺点。在其初期，直接烯醇化严重依赖潜在烯醇化物的固有酸性，反应范围仅限于易于烯醇化的酮和醛。该领域的最新进展使开发羧酸衍生物直接烯醇化成为可能，从而提供了合成通用手性构件的快速途径。尽管对富含对映体的含氟小分子的需求不断增长，由于竞争性和主导性的脱氟途径，α-和β-氟化羰基化合物在直接烯醇化化学中被忽略。在此，我们对 α- 和 β-氟官能化 7-氮杂吲哚啉酰胺的直接和高度立体选择性曼尼希型反应进行了全面研究，该反应依赖于软路易斯酸/硬布朗斯台德碱协同催化体系来保证有效的烯醇化，同时抑制不需要的脱氟。该协议有助于为药物化学提供一系列富含对映体的 β-氨基酸的氟化类似物。在此，我们对 α- 和 β-氟官能化 7-氮杂吲哚啉酰胺的直接
• A Highly Enantioselective Mannich-Type Reaction of Glycine Schiff Base Catalyzed by a Cinchoninium Salt
  作者：Zhonglin Tao、Arafate Adele、Xiang Wu、Liuzhu Gong

  DOI：10.1002/cjoc.201400453

  日期：2014.10

  A chiral phase‐transfer catalyst, derived from the combination of cinchona alkaloid backbone and BINOL skeleton, enabled a Mannich reaction of glycine Schiff base with N‐Boc‐imines to generate α,β‐diamino acid derivatives in excellent yields (up to 99%) and with high diastereo‐ and enantioselectivities (up to>20:1 dr, 96% ee).

  源自金鸡纳生物碱骨架和BINOL骨架的手性相转移催化剂，使甘氨酸Schiff碱与N-Boc-亚胺进行曼尼希反应，能够以极高的收率（高达99％）生成α，β-二氨基酸衍生物）和非对映异构体和对映异构体具有很高的选择性（高达> 20：1 dr，96％ee）。
• Enantioselective Mannich reaction of γ-malonate-substituted α,β-unsaturated esters with N-Boc imines catalyzed by chiral bifunctional thiourea-phosphonium salts
  作者：Jiaxing Zhang、Gang Zhao

  DOI：10.1016/j.tet.2018.12.052

  日期：2019.3

  A novel enantioselective Mannich reaction of γ-malonate-substituted α, β-unsaturated esters with N-protected arylaldimines was realized by using asymmetric phase-transfer catalysis (APTC). With amino acid-derived bifunctional thiourea-phosphonium salts as a catalyst, a series of enantio-enriched Mannich products could be synthesized under very mild and simple reaction conditions with high yields and

  通过不对称相转移催化（APTC）实现了γ-丙二酸酯取代的α，β-不饱和酯与N-保护的芳基亚胺的新的对映选择性曼尼希反应。以氨基酸衍生的双官能硫脲-phosph盐为催化剂，可以在非常温和简单的反应条件下以高收率和对映选择性合成一系列对映体富集的曼尼希产物。
• A chiral organic base catalyst with halogen-bonding-donor functionality: asymmetric Mannich reactions of malononitrile with <i>N</i>-Boc aldimines and ketimines
  作者：Satoru Kuwano、Takumi Suzuki、Yusei Hosaka、Takayoshi Arai

  DOI：10.1039/c8cc00865e

  日期：——

  A chiral organic base catalyst with halogen-bonding-donor functionality has been developed. This quinidine-derived acid/base catalyst smoothly promoted the asymmetric Mannich reaction of malononitrile and various N-Boc imines with up to 98% ee. The cooperative interaction with both substrates was responsible for the high activity that allowed a reduction of the catalyst amount to 0.5 mol%.

  已经开发了具有卤素键合给体官能度的手性有机碱催化剂。这种由奎尼丁衍生的酸/碱催化剂顺利地促进了丙二腈和各种N- Boc亚胺的不对称曼尼希反应，ee高达98％。与两种底物的协同相互作用是高活性的原因，该高活性使催化剂的量减少到0.5mol％。
• A Three-Component Ugi-Type Reaction of <i>N</i>-Carbamoyl Imines Enables a Broad Scope Primary α-Amino 1,3,4-Oxadiazole Synthesis
  作者：Daniel Matheau-Raven、Elizabeth Boulter、Tatiana Rogova、Darren J. Dixon

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02945

  日期：2021.11.5

  A general synthesis of N-protected primary α-amino 1,3,4-oxadiazoles, from N-carbamoyl imines, N-isocyaniminotriphenylphosphorane (NIITP), and carboxylic acids, is described. Featuring an isocyanide addition reaction with N-carbamoyl imines, this efficient three-component Ugi-type reaction was found to be broad in scope with respect to imine, and carboxylic acid coupling partners. Furthermore, the

  描述了由N-氨基甲酰基亚胺、N-异氰亚氨基三苯基正膦 (NIITP) 和羧酸合成N-保护的伯 α-氨基 1,3,4-恶二唑的一般方法。这种高效的三组分 Ugi 型反应具有与N-氨基甲酰基亚胺的异氰化物加成反应，被发现在亚胺和羧酸偶联伙伴方面的范围很广。此外，该方法的多功能性通过 α-氨基 1,2,4-三唑合成、七种药物分子的后期功能化以及初级 α-氨基 1,3,4-恶二唑的五种不同衍生化得到证明。