tert-Butyl-((S)-6,6-dibromo-2-vinyl-hex-5-enyloxy)-dimethyl-silane | 196941-69-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-Butyl-((S)-6,6-dibromo-2-vinyl-hex-5-enyloxy)-dimethyl-silane
• CAS: 196941-69-2
• 化学式: C₁₄H₂₆Br₂OSi
• 分子量: 398.253
• InChiKey: FYXWEMDXQBKIKN-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.22
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-Butyl-((S)-6,6-dibromo-2-vinyl-hex-5-enyloxy)-dimethyl-silane 在 吡啶 、 三异丙氧基氯化钛 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 三丁基膦 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 异丙基氯化镁 、 二异丁基氢化铝 、 三乙基硼氢化锂 、 potassium carbonate 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 56.72h， 生成 (+)-桧烯
  参考文献：
  名称：

  (η2-丙烯)Ti(Oi-Pr)2 介导的 2,7- 或 2,8-双不饱和酯的分子内环化。通过立体选择性引入侧链轻松构建单环和双环骨架。d-Sabinene的合成

  摘要：

  叔丁基 2-en-7-ynoate 6 用 (η2-propene)Ti(Oi-Pr)2 (3) 处理，由 Ti(Oi-Pr)4 或 Ti(Oi-Pr)3Cl 和i-PrMgCl，在-50至-20°C的乙醚中以良好的产率提供产物8。中间体钛双环 7 的存在通过用过量 D2O 进行双氘分解来验证。当钛双环 7 用 1.1 当量的 i-PrOD 处理然后照常处理时，得到了具有高位点选择性和立体选择性的单氘化产物 10。其他亲电子试剂如醛和酮也以高度立体选择性的方式与钛双环反应，得到具有立体定义侧链的环戊烷。相反，在相同条件下用 3 处理相应的乙酯，8-（三甲基甲硅烷基）-（E）-2-辛烯-7-炔酸乙酯（28），然后加入 1。1当量的s-BuOH以80%的产率提供2-(三甲基甲硅烷基)-1-双环[3.3.0]辛烯-3-一(32)。用 i-PrOD、EtCHO 和 Et2CO 代替 s-BuOH 淬灭相同的反应混合物

  DOI：

  10.1021/ja9716160
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-Vinyl-pent-4-en-1-ol 在 咪唑 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 pyridine-SO3 complex 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 生成 tert-Butyl-((S)-6,6-dibromo-2-vinyl-hex-5-enyloxy)-dimethyl-silane
  参考文献：
  名称：

  (η2-丙烯)Ti(Oi-Pr)2 介导的 2,7- 或 2,8-双不饱和酯的分子内环化。通过立体选择性引入侧链轻松构建单环和双环骨架。d-Sabinene的合成

  摘要：

  叔丁基 2-en-7-ynoate 6 用 (η2-propene)Ti(Oi-Pr)2 (3) 处理，由 Ti(Oi-Pr)4 或 Ti(Oi-Pr)3Cl 和i-PrMgCl，在-50至-20°C的乙醚中以良好的产率提供产物8。中间体钛双环 7 的存在通过用过量 D2O 进行双氘分解来验证。当钛双环 7 用 1.1 当量的 i-PrOD 处理然后照常处理时，得到了具有高位点选择性和立体选择性的单氘化产物 10。其他亲电子试剂如醛和酮也以高度立体选择性的方式与钛双环反应，得到具有立体定义侧链的环戊烷。相反，在相同条件下用 3 处理相应的乙酯，8-（三甲基甲硅烷基）-（E）-2-辛烯-7-炔酸乙酯（28），然后加入 1。1当量的s-BuOH以80%的产率提供2-(三甲基甲硅烷基)-1-双环[3.3.0]辛烯-3-一(32)。用 i-PrOD、EtCHO 和 Et2CO 代替 s-BuOH 淬灭相同的反应混合物

  DOI：

  10.1021/ja9716160