6-bromo-3-nitro-2-(trichloromethyl)-2H-chromene | 894804-81-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 6-bromo-3-nitro-2-(trichloromethyl)-2H-chromene
• 英文别名: 6-Bromo-3-nitro-2-trichloromethyl-2h-chromene
• CAS: 894804-81-0
• 化学式: C₁₀H₅BrCl₃NO₃
• 分子量: 373.418
• InChiKey: OUMWOWKFBKNXQD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  123-125 °C(Solvent: Hexane)
• 沸点：
  448.8±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.89±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  55
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-bromo-3-nitro-2-(trichloromethyl)-2H-chromene 在 盐酸 、 水 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 2-((2S*,3S*,4R*)-6-bromo-3-nitro-2-(trichloromethyl)chroman-4-yl)-1-phenylethanone
  参考文献：
  名称：

  Uncatalyzed, highly stereoselective addition of α-morpholinostyrene to 3-nitro-2-(trihalomethyl)-2H-chromenes. Synthesis of trans–cis- and trans–trans-3-nitro-4-phenacyl-(2-trihalomethyl)chromanes

  摘要：

  Reactions of 2-R-3-nitro-2H-chromenes (R=CF3, CCl3, Ph) with alpha-morpholinostyrene in acetonitrile proceed diastereoselectively to give mainly trans cis-2,3,4-trisubstituted chromane enamines at room temperature and trans trans-chromane enamines at 60 degrees C as a result of nucleophilic addition at the C-4 atom of the chromene system. Acid hydrolysis of these compounds proceeded with retention of the configuration of the pyran ring and gave 4-phenacylchromanes. The stereochemistry of the products was established by X-ray diffraction analysis. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.11.036
• 作为产物：
  描述：

  3,6-dibromo-3-nitro-2-trichloromethylchroman-4-ol 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 6-bromo-3-nitro-2-(trichloromethyl)-2H-chromene
  参考文献：
  名称：

  功能化 Chromens 的合成方法

  摘要：

  铬烯（苯并吡喃）环是一些药物的关键片段。特别是，它是已知的血液抗凝剂华法林[1、2]和新双香豆素[3]、抗肿瘤药物8-甲氧基补骨脂素或呋喃香豆素[1]的分子的一部分，它还形成了生育酚（维生素E）的结构，天然抗氧化剂[1]。苯并吡喃系列的合成代表，cromakalim，显示出抗高血压特性 [1]；一些在环的第三位含有电子受体取代基的苯并吡喃具有辐射防护作用 [4]。我们在 1-bromo-1-nitro-3,3,3-trichloropropene I 与水杨醛及其衍生物反应的基础上合成了官能化色烯。在等摩尔量的三乙胺存在下，反应在 18-20°C 在氯仿或二氯甲烷溶液中进行（方法 a），以 33% 和 40% 的收率得到易于分离的色烯 II-V 和色烯 VI-IX 的混合物，分别，并且在使用两倍过量的该碱（方法b）时，仅获得相应的色烯VI-IX。DOI: 10.1134/S1070363211010294

  DOI：

  10.1134/s1070363211010294

文献信息

• A simple synthesis of the pentacyclic lamellarin skeleton from 3-nitro-2-(trifluoromethyl)-2H-chromenes and 1-methyl(benzyl)-3,4-dihydroisoquinolines
  作者：Vladislav Yu. Korotaev、Vyacheslav Ya. Sosnovskikh、Alexey Yu. Barkov、Pavel A. Slepukhin、Marina A. Ezhikova、Mikhail I. Kodess、Yurii V. Shklyaev

  DOI：10.1016/j.tet.2011.09.049

  日期：2011.11

  The basic structural framework of lamellarin alkaloids, 8,9-dihydro-6H-chromeno[4′,3′:4,5]pyrrolo[2,1-a]isoquinoline derivatives, has been obtained in good yields via Grob synthesis between 3-nitro-2-(trifluoromethyl)-2H-chromenes and 1-methyl-3,4-dihydroisoquinolines in refluxing isobutanol. In the case of 1-benzyl-3,4-dihydroisoquinolines, a dynamic NMR effect was observed in the 1H and 19F NMR spectra

  层状生物碱的基本结构框架8,9-dihydro-6 H -chromeno [4'，3'：4,5] pyrrolo [2,1- a ] isoquinoline衍生物，已通过高产量的合成获得了之间在回流的异丁醇中的3-硝基-2-（三氟甲基）-2 H-色烯和1-甲基-3,4-二氢异喹啉。在1-苄基-3,4-二氢异喹啉的情况下，由于围绕连接苯环和杂环系统的单键的旋转受限，在产物的1 H和19 F NMR光谱中观察到了动态NMR效应。。当反应用3-硝基-2-（三氯甲基）-2进行ħ在室温下，将甲苯中的二甲基苯酮分离，仅分离出迈克尔加合物（两种非对映异构体的混合物）。
• Synthesis of 3-substituted 2-trifluoro(trichloro)methyl-2H-chromenes by reaction of salicylaldehydes with activated trihalomethyl alkenes
  作者：Vladislav Yu. Korotaev、Igor B. Kutyashev、Vyacheslav Ya. Sosnovskikh

  DOI：10.1002/hc.20146

  日期：——

  The reaction of activated trihalome- thylsubstituted alkenes with salicylaldehydes in the presence of triethylamine gives 3-substituted 2-trifluo- romethylchroman-4-ols and 2-trifluoro(trichloro)methyl-2H-chromenes in high yields. © 2005 Wiley Periodicals, Inc. Heteroatom Chem 16:492–496, 2005; Published online in Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com). DOI 10.1002/hc.20146

  在三乙胺的存在下，活化的三卤代甲基取代的烯烃与水杨醛的反应以高产率得到 3-取代的 2-三氟甲基色满-4-醇和 2-三氟（三氯）甲基-2H-色烯。© 2005 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 16:492–496, 2005; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20146
• Stereoselective hetero-Diels–Alder reaction of 3-nitro-2-trihalomethyl-2H-chromenes with 2,3-dihydrofuran and ethyl vinyl ether under solvent-free conditions
  作者：Vladislav Yu. Korotaev、Vyacheslav Ya. Sosnovskikh、Mikhail A. Barabanov、Evgeniya S. Yasnova、Marina A. Ezhikova、Mikhail I. Kodess、Pavel A. Slepukhin

  DOI：10.1016/j.tet.2009.11.094

  日期：2010.2

  3-Nitro-2-trifluoro(trichloro)methyl-2H-chromenes undergo heterodiene cycloaddition to 2,3-dihydrofuran and ethyl vinyl ether under solvent-free conditions producing novel cyclic nitronates with high stereoselectivity and in good yields. 3,6-Dinitro-2-trifluoromethyl-2H-chromene reacts with two molecules of ethyl vinyl ether to give the tandem [4+2]/[3+2] cycloaddition adduct in 48% yield. The stereochemistry of the products

  3-硝基-2-三氟（三氯）甲基-2 H-色烯在无溶剂条件下经历异二烯环加成反应生成2,3-二氢呋喃和乙基乙烯基醚，从而以高立体选择性和高收率生产出新型环状硝酸盐。3,6-二硝基-2-三氟甲基-2 H-色烯与两个分子的乙基乙烯基醚反应，以48％的收率得到串联的[4 + 2] / [3 + 2]环加成产物。产品的立体化学是根据2D COSY，NOESY，HSQC和HMBC实验以及X射线衍射研究确定的。
• Reactions of 3-nitro-2-trihalomethyl-2H-chromenes with indole, N-methylindole, and N-methylpyrrole. Stereoselective synthesis of 4-azolyl-3-nitro-2-trihalomethylchromanes
  作者：V. Yu. Korotaev、V. Ya. Sosnovskikh、I. B. Kutyashev

  DOI：10.1007/s11172-007-0321-8

  日期：2007.10

  Heating of 3-nitro-2-trifluoromethyl-and 3-nitro-2-trichloromethyl-2H-chromenes with indole, N-methylindole, and N-methylpyrrole under solvent-free conditions led with high stereoselectivity and in good yields to cis-trans-3-nitro-2-trifluoromethyl-or trans-cis-3-nitro-2-trichloromethylchromanes substituted by the indol-3-yl (pyrrol-2-yl) fragment in position 4.

  在无溶剂条件下，将 3-硝基-2-三氟甲基和 3-硝基-2-三氯甲基-2H-苯并入吲哚、N-甲基吲哚和 N-甲基吡咯进行加热，可获得立体选择性高且产率高的顺式-反式-3-硝基-2-三氟甲基或反式-3-硝基-2-三氯甲基苯并在第 4 位被吲哚-3-基（吡咯-2-基）片段取代的苯并吡咯。
• Reactions of 3-nitro-2-trihalomethyl-2H-chromenes with C-nucleophiles. Synthesis of 3-nitro-4-(pyrazol-4-yl)-2-trihalomethylchromanes
  作者：V. Yu. Korotaev、V. Ya. Sosnovskikh、I. B. Kutyashev、M. I. Kodess

  DOI：10.1007/s11172-006-0546-y

  日期：2006.11

  The nucleophilic addition of acetylacetone and ethyl acetoacetate at the double bond of 3-nitro-2-trihalomethyl-2H-chromenes in the presence of NaH affords 2,3,4-trisubstituted chromanes containing the β-dicarbonyl fragment at position 4. The trans-trans configuration and the enol structure of the reaction products were confirmed by 1H NMR spectroscopy and X-ray diffraction. Treatment of these compounds with hydrazine gives the corresponding 3-nitro-4-(pyrazol-4-yl)-2-trihalomethylchromanes. The reactions of 3-nitro-2-trihalomethyl-2H-chromenes with nitromethane and nitroethane in the presence of K2CO3 produce 1,3-dinitro derivatives of the chromane series.

  在 NaH 的存在下，乙酰丙酮和乙酰乙酸乙酯在 3-硝基-2-三卤甲基-2H-苯并吡喃的双键上发生亲核加成反应，生成 2,3,4-三取代的苯并吡喃，其第 4 位含有 β-二羰基片段。1H NMR 光谱和 X 射线衍射证实了反应产物的反式-反式构型和烯醇结构。用肼处理这些化合物可得到相应的 3-硝基-4-（吡唑-4-基）-2-三卤甲基苯并吡喃。在 K2CO3 的存在下，3-硝基-2-三卤甲基-2H-苯并吡唑与硝基甲烷和硝基乙烷反应生成 1,3-二硝基苯并吡唑系列衍生物。