摘要:
制备了十个具有不同硫供体配体(即各种二硫烯和硫化物)的方形锥体钼配合物,它们模拟了钼依赖性氧化还原酶的钼辅因子的配位基序。模型化合物通过 Mo K-edge X 射线吸收光谱 (XAS) 进行研究,并且(有一个例外)通过 X 射线衍射分析它们的分子结构,以获得关于钼的第一配位壳的键长和几何形状的详细信息. 对于所有配合物,包括那些含有 Mo(CO) 2 或 Mo(μ-S) 2 Mo 基序的配合物,仅观察到 Mo=O 和 Mo-S 键长及其各自配位角的微小变化。XAS 分析(边缘能量)显示,与二硫烯配合物相比,具有无害硫基配体的化合物中钼离子的相对氧化水平更高,众所周知,二硫烯配合物表现出无害,即从配体向金属提供大量电子密度。此外,对于与二硫烯衍生的配体的配合物,观察到更长的平均 Mo-S 和 Mo=O 键,因此在红外光谱中观察到较低的 ν(Mo=O) 伸缩频率。结果强调,二硫烯配体的无害特