(Z)-4,4'-(1-bromoethene-1,2-diyl)bis(methoxybenzene) | 30860-09-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (Z)-4,4'-(1-bromoethene-1,2-diyl)bis(methoxybenzene)
• 英文别名: (Z)-1-bromo-1,2-bis(p-methoxyphenyl)ethene；trans-α-Brom-4,4'-dimethoxystilben；trans-α-Brom-p,p'-dimethoxystilben；1-[(Z)-1-bromo-2-(4-methoxyphenyl)ethenyl]-4-methoxybenzene
• CAS: 30860-09-4
• 化学式: C₁₆H₁₅BrO₂
• 分子量: 319.198
• InChiKey: ZUJSNHAHUSPSHM-WJDWOHSUSA-N

物化性质

• 沸点：
  422.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.345±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  林可霉素 2,7-二乙酸酯 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 溴代叔丁烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以48%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过穿梭催化铱催化氢氯化和氢溴化炔烃。

  摘要：

  本文描述了通过未活化炔烃的基于铱催化的转移氢卤化的穿梭催化来合成卤乙烯的两种不同方法。使用 4-氯丁烷-2-酮或叔丁基卤化物作为卤化氢的供体，可以在没有腐蚀性试剂（例如卤化氢或酰基氯）的情况下进行这种转化，从而大大提高了官能团耐受性和安全性。这些反应与最先进的反应相比。该方法可以制备含有酸敏感基团的烯基卤化合物，例如叔醇、甲硅烷基醚和缩醛。这些方法的合成价值已通过实现低催化剂负载的克级合成得到证明。

  DOI：

  10.1002/anie.201912803

文献信息

• Photolysis of 1-bromo-2,2-bis(p-methoxyphenyl)ethene in solution
  作者：Norbert Johnen、Wolfram Schnabel、Shinjiro Kobayashi、Jean-Pierre Fouassier

  DOI：10.1039/ft9928801385

  日期：——

  UV irradiation (λinc= 254 nm) of 1-bromo-2,2-bis(p-methoxyphenyl)ethene (AAHVB) in acetonitrile solution results in its decomposition: ϕ(–AAHVB)= 0.18 both in the absence and presence of O2. Apart from the isomers [(E)-1-bromo-1,2-bis(p-methoxyphenyl)ethene (HAAVB) and (Z)-1-bromo-1,2-bis(p-methoxyphenyl) ethene (AHAVB)] the main photoproducts are 1,2-bis(p-methoxyphenyl)ethine (P-2) and HBr (ϕ≈ 0.1). Flash photolysis studies in acetonitrile, dichloromethane and n-hexane solution at 266 nm revealed that P-2 is formed with a halflife of less than a few ns via a singlet route involving vinyl cations which rapidly rearrange and split off protons. Part of the vinyl cations decay via a different route forming an ionic species with an optical absorption band at ca. 350 nm. The decay of the latter is not correlated with the formation of P-2. This ionic species probably results from an interaction of vinyl cations with solvent or AAHVB. AAHVB quenches triplet states of various compounds X (e.g. benzophenone, chrysene, benzil, pyrene) provided that ET(X) > 200 kJ mol–1. The energy transfer from these compounds to AAHVB does not result in the formation of P-2 or vinyl cations.

  乙腈溶液中的 1-溴-2,2-双(对甲氧基苯基)乙烯 (AAHVB) 经紫外线照射 (λinc= 254 nm) 会导致其分解：在不存在 O2 和存在 O2 的情况下，φ(–AAHVB)= 0.18 。除了异构体[(E)-1-溴-1,2-双(对甲氧基苯基)乙烯(HAAVB)和(Z)-1-溴-1,2-双(对甲氧基苯基)乙烯(AHAVB) ] 主要光产物是 1,2-双(对甲氧基苯基)乙炔 (P-2) 和 HBr (ψ≈ 0.1)。在乙腈、二氯甲烷和正己烷溶液中在 266 nm 处进行的闪光光解研究表明，P-2 是通过涉及乙烯基阳离子的单线态途径形成的，半衰期小于几纳秒，乙烯基阳离子快速重排并分裂出质子。部分乙烯基阳离子通过不同的途径衰变，形成具有约 100 nm 光吸收带的离子物质。 350纳米。后者的衰变与P-2的形成无关。这种离子物质可能是乙烯基阳离子与溶剂或 AAHVB 相互作用的结果。 AAHVB 可以猝灭各种化合物 X（例如二苯甲酮、屈、苯偶酰、芘）的三重态，前提是 ET(X) > 200 kJ mol–1。从这些化合物到 AAHVB 的能量转移不会导致 P-2 或乙烯基阳离子的形成。