2-(triethylsilanyloxy)cyclohexanone | 768361-67-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-(triethylsilanyloxy)cyclohexanone
• 英文别名: 2-(triethylsilyloxy)cyclohexanone；2-triethylsiloxycyclohexanone；2-triethylsilyloxycyclohexan-1-one
• CAS: 768361-67-7
• 化学式: C₁₂H₂₄O₂Si
• 分子量: 228.407
• InChiKey: KQCPMECZOUCLRU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  271.4±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.92±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.52
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(triethylsilanyloxy)cyclohexanone 在 吡啶 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正庚烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 ethyl (2E)-[2-(triethylsiloxy)cyclohexylidene]ethyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  非对映选择性钯催化的烯丙基碳酸酯向聚丙烯酸酯体系的甲酰还原

  摘要：

  非对映选择性钯催化的烯丙基碳酸酯的甲酸酯还原为目标导向的有机合成中的应用提供了独特的机会，条件是在该金属催化的反应过程中可以控制选择性，尤其是立体选择性。本文介绍了我们在新型高效金属催化工艺上的最新进展，该工艺利用了基体上的常驻立构中心作为控制立构选择性的方法，以制备包含一系列立构化学图案的丙酸酯单元。特别地，检查了保护基的作用，醛醇加合物的立体化学，相邻的取代基和烯烃的几何形状。通过上述参数的策略选择，可以进入四个可能的非对映三元组中的三个，即syn-syn，anti-syn和anti-anti。初步结果表明，尽管具有适度的非对映选择性，但仍可以构建syn - anti triad。

  DOI：

  10.1021/jo052267s
• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅基三氟甲磺酸酯 、 2-羟基环己酮二聚物 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以89%的产率得到2-(triethylsilanyloxy)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  非对映选择性钯催化的烯丙基碳酸酯向聚丙烯酸酯体系的甲酰还原

  摘要：

  非对映选择性钯催化的烯丙基碳酸酯的甲酸酯还原为目标导向的有机合成中的应用提供了独特的机会，条件是在该金属催化的反应过程中可以控制选择性，尤其是立体选择性。本文介绍了我们在新型高效金属催化工艺上的最新进展，该工艺利用了基体上的常驻立构中心作为控制立构选择性的方法，以制备包含一系列立构化学图案的丙酸酯单元。特别地，检查了保护基的作用，醛醇加合物的立体化学，相邻的取代基和烯烃的几何形状。通过上述参数的策略选择，可以进入四个可能的非对映三元组中的三个，即syn-syn，anti-syn和anti-anti。初步结果表明，尽管具有适度的非对映选择性，但仍可以构建syn - anti triad。

  DOI：

  10.1021/jo052267s

文献信息

• Highly Efficient Synthesis of Terminal Alkenes from Ketones
  作者：Hélène Lebel、Danielle Guay、Valérie Paquet、Kim Huard

  DOI：10.1021/ol049085p

  日期：2004.9.1

  [reaction: see text] The rhodium(I)-catalyzed methylenation of ketones using trimethylsilyldiazomethane proceeds to give the corresponding alkenes in good yields (60-97%). The use of an excess of 2-propanol and 1,4-dioxane as a solvent were instrumental to obtain the desired alkenes in high yields. Superior results were achieved with the rhodium(I)-catalyzed methylenation in comparison with the standard

  [反应：见正文]使用三甲基甲硅烷基重氮甲烷进行铑（I）催化的酮的甲基化反应，得到了相应的烯烃，收率很高（60-97％）。使用过量的2-丙醇和1，4-二恶烷作为溶剂有助于以高收率获得所需的烯烃。与标准Wittig反应相比，铑（I）催化的亚甲基化获得了优异的结果。
• Preparation of Tethered Aldehyde Ynoates and Ynones by Ring Fragmentation of Cyclic γ-Oxy-β-hydroxy-α-diazo Carbonyls
  作者：Ali Bayir、Cristian Draghici、Matthias Brewer

  DOI：10.1021/jo902405f

  日期：2010.1.15

  Cyclic gamma-oxy-beta-hydroxy-alpha-diazo carbonyls undergo Lewis acid induced ring fragmentation to provide either ynoates or ynones tethered to an aldehyde, ketone, or ester. The fragmentation precursors are convenient to prepare by adding lithiated alpha-diazo carbonyls to alpha-oxy ketones. The fragmentation appears general and provides a variety of functional group-rich products in good to excellent yield.