(M,S_S,S_S)-p-tolyl-binaso | 722455-73-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (M,S_S,S_S)-p-tolyl-binaso
• 英文别名: 2-[(R)-(4-methylphenyl)sulfinyl]-1-[2-[(R)-(4-methylphenyl)sulfinyl]naphthalen-1-yl]naphthalene
• CAS: 722455-73-4
• 化学式: C₃₄H₂₆O₂S₂
• 分子量: 530.711
• InChiKey: GAWRHNNPYUEUOO-XPSQVAKYSA-N

物化性质

• 熔点：
  81-85 °C
• 沸点：
  746.6±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.37±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.3
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  72.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• WGK Germany：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(benzonitrile)palladium(II) chloride 、 (M,S_S,S_S)-p-tolyl-binaso 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以83%的产率得到Pd(II)Cl₂*(M,S_S,S_S)-p-tolyl-binaso
  参考文献：
  名称：

  钯和铂双亚砜配合物的合成，结构和催化研究

  摘要：

  所述双-亚砜配体p甲苯基- binaso及其衍生物可用于合成中性和阳离子钯和铂络合物。各种铂双-亚砜复合物可以通过使用所述前体的Pt {（进行中号，小号小号，小号小号） - p甲苯基- binaso}氯2（图5a）和抽象与银盐的氯化物。该化合物的类似物的Pd（4）不能以相同的方式使用。在这种情况下，亚砜的配位似乎很弱，必须找到不同的方法来制备稳定的Pd双亚砜配合物。通过分析合成化合物的IR和NMR光谱以及X射线晶体结构，研究了它们的键合性质。这些研究表明，配合物中其他配体的反式作用在确定金属亚砜键的不稳定性方面非常重要。然后测试了一些更稳定的铂结构在硼氢化和硼氢化反应中作为催化剂的活性。

  DOI：

  10.1021/om4000067

文献信息

• A Chiral Bis-Sulfoxide Ligand in Late-Transition Metal Catalysis; Rhodium-Catalyzed Asymmetric Addition of Arylboronic Acids to Electron-Deficient Olefins
  作者：Ronaldo Mariz、Xinjun Luan、Michele Gatti、Anthony Linden、Reto Dorta

  DOI：10.1021/ja710665q

  日期：2008.2.1

  A bis-sulfoxide with a binaphthyl backbone is introduced as a readily available, chiral ligand entity in late-transition metal catalysis. Ligand p-tol-BINASO [where p-tol-BINASO is 1,1‘-binaphthalene-2,2‘-diyl-bis-(p-tolylsulfoxide)] is obtained in pure form in one single synthetic step from relatively cheap, commercially available starting materials. Precatalyst [(P,R,R)-p-tol-BINASO}RhCl]2 was synthesized

  具有联萘骨架的双亚砜作为后过渡金属催化中容易获得的手性配体实体被引入。配体 p-tol-BINASO [其中 p-tol-BINASO 是 1,1'-联萘-2,2'-二基-双-(对甲苯基亚砜)] 在一个单一合成步骤中以纯形式从相对便宜的、市售原料。前催化剂 [(P,R,R)-p-tol-BINASO}RhCl]2 以高产率合成，并通过 X 射线衍射进行结构表征，并将结构数据与游离配体进行比较。该预催化剂在芳基硼酸与环状 α,β-不饱和酮和酯的不对称 1,4-加成反应中显示出优异的反应性和选择性。
• Unprecedented Selectivity via Electronic Substrate Recognition in the 1,4-Addition to Cyclic Olefins Using a Chiral Disulfoxide Rhodium Catalyst
  作者：Justus J. Bürgi、Ronaldo Mariz、Michele Gatti、Emma Drinkel、Xinjun Luan、Sascha Blumentritt、Anthony Linden、Reto Dorta

  DOI：10.1002/anie.200900429

  日期：2009.3.30

  From zero to hero? Sulfoxides are generally not considered useful ligand entities in asymmetric metal catalysis. However, a chiral disulfoxide as a chelating ligand in the rhodium‐catalyzed 1,4‐addition of aryl boronic acids to cyclic, α,β‐unsaturated ketones and esters gives impressive catalytic results, thus opening the door to future applications of this new chiral ligand class.

  从零到英雄？亚砜通常不被认为在不对称金属催化中有用的配体实体。然而，手性二亚砜作为铑催化的芳基硼酸向环状，α，β-不饱和酮和酯的1,4加成中的螯合配体提供了令人印象深刻的催化结果，从而为这种新的手性化合物的未来应用打开了大门配体类别。