1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-methoxy-hept-6-yne | 916237-05-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-methoxy-hept-6-yne
• CAS: 916237-05-3
• 化学式: C₁₄H₂₈O₂Si
• 分子量: 256.461
• InChiKey: AEJNTHPXRBFPIQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  280.3±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.877±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.83
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-methoxy-hept-6-yne 在 盐酸 、 sodium tetrachloroaurate(III) 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 1-(tetrahydrofuran-2'-yl)propan-2-one
  参考文献：
  名称：

  金催化炔烷基醚合成含氧杂环和氮杂环的化合物：在总合成安德拉西定中的应用

  摘要：

  在本文中，我们报道了含有悬垂的氧或氮亲核试剂的均丙基醚在水的存在下与亲金催化剂反应形成饱和的杂环酮。机理研究表明，反应通过炔烃水合，烷氧基基团消除和分子内共轭物加成的顺序进行。四氢吡喃和哌啶形成的非对映选择性非常好。该方法已经应用于天然产物和拉西替尼的有效全合成。使用炔丙基醚底物而不是均炔丙基醚会促进内部炔烃的区域选择性水合，从而扩大了可通过该协议访问的产品范围。

  DOI：

  10.1021/jo071225w
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 pyridine-SO3 complex 、 1,2-二碘乙烷 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-methoxy-hept-6-yne
  参考文献：
  名称：

  金催化炔烷基醚合成含氧杂环和氮杂环的化合物：在总合成安德拉西定中的应用

  摘要：

  在本文中，我们报道了含有悬垂的氧或氮亲核试剂的均丙基醚在水的存在下与亲金催化剂反应形成饱和的杂环酮。机理研究表明，反应通过炔烃水合，烷氧基基团消除和分子内共轭物加成的顺序进行。四氢吡喃和哌啶形成的非对映选择性非常好。该方法已经应用于天然产物和拉西替尼的有效全合成。使用炔丙基醚底物而不是均炔丙基醚会促进内部炔烃的区域选择性水合，从而扩大了可通过该协议访问的产品范围。

  DOI：

  10.1021/jo071225w

文献信息

• Diastereoselective approach to 11-aryl steroid skeletons through a cobalt(I)-mediated [2+2+2] cyclization of allenediynes
  作者：Marc Petit、Corinne Aubert、Max Malacria

  DOI：10.1016/j.tet.2006.05.091

  日期：2006.11

  The cobalt(I)-mediated [2+2+2] cycloaddition reactions of allenediynes of yne-allene-yne type bearing an aryl group on the allene are described. The cyclizations are totally chemo- and regioselective and show low diastereoselectivities. η4-Complexed tricyclic (6,6,6) compounds were obtained in good yields as mixtures of endo/exo diastereomers. The cyclization is also compatible with an oxyfunctionality

  描述了钴（I）介导的在烯丙基上带有芳基的炔基-炔烃-炔类型的烯丙炔的[2 + 2 + 2]环加成反应。环化是完全化学和区域选择性的，并且显示出低的非对映选择性。η 4 -Complexed三环以良好产率得到作为混合物（6,6,6-）化合物内切/外切非对映体。环化也与C3处的氧官能度相容。通过设计具有预先存在的D环的烯丙二炔，我们成功地一步一步以完全非对映选择性的方式构建了11-芳基类固醇的骨架，并同时在C10处引入了角甲基并在C11处引入了芳基取代基。
• Gold-Catalyzed Heterocycle Synthesis Using Homopropargylic Ethers as Latent Electrophiles
  作者：Hyung Hoon Jung、Paul E. Floreancig

  DOI：10.1021/ol060574u

  日期：2006.4.1

  Homopropargylic ethers with pendent nucleophiles, when subjected to Au catalysts in aqueous solvent, provide heterocyclic ketones. The reactions are efficient, tolerant of functionality and ambient atmosphere, and operationally simple. Diastereoselectivity can be predicted on the basis of product thermodynamics. This process demonstrates the viability of homopropargylic ethers to serve as latent electrophiles that can be unraveled under highly selective conditions to promote heterocycle formation through nucleophilic additions to alpha,beta-unsaturated ketones.