33-(tert-butyldimethylsilyl)-22-dihydro-22-(methoxycarbonyl)methyl-ascomycin | 307953-22-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯内酰胺
• 英文名称: 33-(tert-butyldimethylsilyl)-22-dihydro-22-(methoxycarbonyl)methyl-ascomycin
• 英文别名: methyl 2-[(1R,9S,12S,13R,14S,17R,18E,21S,23S,24R,25S,27R)-12-[(E)-1-[(1R,3R,4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methoxycyclohexyl]prop-1-en-2-yl]-17-ethyl-1,14,16-trihydroxy-23,25-dimethoxy-13,19,21,27-tetramethyl-2,3,10-trioxo-11,28-dioxa-4-azatricyclo[22.3.1.04,9]octacos-18-en-16-yl]acetate
• CAS: 307953-22-6
• 化学式: C₅₂H₈₉NO₁₄Si
• 分子量: 980.362
• InChiKey: LZMHIWKULRBSLE-NOOMPHFPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.23
• 重原子数：
  68
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  197
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  14

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  33-(tert-butyldimethylsilyl)-22-dihydro-22-(methoxycarbonyl)methyl-ascomycin 在 盐酸 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 22-deoxo-24-deoxy-(22b-oxo-22,22a-dihydropyrano[22,24-b,c])-ascomycin
  参考文献：
  名称：

  子囊霉素效应区的区域选择性碳-碳键形成

  摘要：

  从33 - O-甲硅烷基保护的子囊霉素或其23,24-脱水产物开始，证明了在C-22，C-23或C-24处碳-碳键形成下的区域和立体选择性形式的羟醛反应。另外，使用22-甲硅烷基烯醇醚子囊霉素衍生物，在升高的温度下观察到了铑（I）催化的19,20双键向19,38环外位置的移位。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00669-4
• 作为产物：
  描述：

  1-(叔丁基二甲基硅氧基)-1-甲氧基乙烯 、 33-O-tert.butyldimethylsilyl-FR-900520 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以36%的产率得到33-(tert-butyldimethylsilyl)-22-dihydro-22-(methoxycarbonyl)methyl-ascomycin
  参考文献：
  名称：

  子囊霉素效应区的区域选择性碳-碳键形成

  摘要：

  从33 - O-甲硅烷基保护的子囊霉素或其23,24-脱水产物开始，证明了在C-22，C-23或C-24处碳-碳键形成下的区域和立体选择性形式的羟醛反应。另外，使用22-甲硅烷基烯醇醚子囊霉素衍生物，在升高的温度下观察到了铑（I）催化的19,20双键向19,38环外位置的移位。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00669-4

文献信息

• Regioselective Carbon–Carbon Bond Formation in the Effector Domain of Ascomycin
  作者：Amarylla Horvath、Maximilian A Grassberger、Gerhard Schulz、Ewald Haidl、Hildegard Sperner、Andrea Steck

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00669-4

  日期：2000.9

  Starting from 33-O-silyl-protected ascomycin or its 23,24-dehydration product, regio- and stereo-selective formal aldol reactions under carbon–carbon bond formation at C-22, C-23, or C-24 are demonstrated. Additionally, with the 22-silyl enol ether ascomycin derivative a rhodium(I)-catalysed shift of the 19,20 double bond into the 19,38 exocyclic position is observed at elevated temperature.

  从33 - O-甲硅烷基保护的子囊霉素或其23,24-脱水产物开始，证明了在C-22，C-23或C-24处碳-碳键形成下的区域和立体选择性形式的羟醛反应。另外，使用22-甲硅烷基烯醇醚子囊霉素衍生物，在升高的温度下观察到了铑（I）催化的19,20双键向19,38环外位置的移位。