摘要:
1-乙酰氧基-1,2-二苯丙-1-烯(1)和(2)以及3-乙酰氧基-4,4-二甲基-2-苯基戊-2-烯(3)的Z和E异构体)和(4)已分别转换为各自的醇(1 RR,2 SS)-和(1 RS,2 SR)-1,2-二苯基丙烷-1-醇(5)和(6),以及(1 RR,2 SS)-和(1 RS,2 SR)-2,2-二甲基-4-苯基戊基-3-醇(7)和(8),在不同溶剂(乙醚,四氢呋喃,1,2-二甲氧基乙烷,三乙胺和1,4-二恶烷)中用四氢铝酸锂处理。反应混合物的氘化几乎定量地产生β氘代的产物,并且在每种情况下,反应在(RR,SS)醇中都是完全立体选择性的。从这些结果以及对反应过程中立体化学和转化率的观察,提出了一种机理。这包括在还原过程中作为手性中间体的金属化酮。