dimethyl(oct-1-yn-1-yl)(phenyl)silane | 94141-88-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: dimethyl(oct-1-yn-1-yl)(phenyl)silane
• 英文别名: dimethyl(1-octynyl)phenylsilane；dimethylphenyl(1-octynyl)silane；1-dimethylphenylsilyl-1-octyne；Dimethyl-oct-1-ynyl-phenylsilane
• CAS: 94141-88-5
• 化学式: C₁₆H₂₄Si
• 分子量: 244.452
• InChiKey: JPEBWXDQZLJVEM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  297.8±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.89±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.12
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl(oct-1-yn-1-yl)(phenyl)silane 在 二苯基磷酸 、 碘 、 Diphenylphosphine oxide 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 以71%的产率得到2-iodo-1-octene
  参考文献：
  名称：

  Highly regioselective hydroiodination of terminal alkynes and silylalkynes with iodine and phosphorus reagents leading to internal iodoalkenes

  摘要：

  Markovnikov-type hydroiodination of terminal alkynes with iodine and Ph2P(O)H took place selectively to afford the corresponding internal iodoalkenes in good yields. Combination of (PhO)(2)P(O)H and Ph2P(O)OH instead of Ph2P(O)H also provided internal iodoalkenes in excellent yields. This hydroiodination is advantageous in terms of mild conditions, convenient operation, and tolerance to various functional groups. In addition, direct synthesis of internal iodoalkenes from silylalkynes was also achieved by using a mixed system of iodine and phosphorus reagents. (c) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.08.096
• 作为产物：
  描述：

  1-辛炔 、 二甲基苯基硅烷 在 吡啶 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 丙腈 作用下， 反应 30.0h， 以90%的产率得到dimethyl(oct-1-yn-1-yl)(phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  锌吡啶催化下末端炔烃与氢硅烷的脱氢硅烷化

  摘要：

  发现三氟甲磺酸锌和吡啶在腈介质中的组合可作为有效的催化体系，用于与末端炔烃和氢硅烷的柔性片段进行脱氢甲硅烷基化，从而以高到极好的收率生产各种炔基硅烷。

  DOI：

  10.1002/adsc.201200310

文献信息

• 1,2-Silyl-Migrative Cyclization of Vinylsilanes Bearing a Hydroxy Group:  Stereoselective Synthesis of Multisubstituted Tetrahydropyrans and Tetrahydrofurans¹
  作者：Katsukiyo Miura、Takeshi Hondo、Shigeo Okajima、Takahiro Nakagawa、Tatsuyuki Takahashi、Akira Hosomi

  DOI：10.1021/jo026006j

  日期：2002.8.1

  trans-2-alkyl-3-silyltetrahydropyrans 2 exclusively (trans/cis = >99/1 to 97/3). The cyclization efficiency and rate strongly depended on the geometry of the C-C double bond and the silyl group. The use of (E)-vinylsilanes resulted in lower yields with poor cis-selectivity. In the cyclization of (Z)-1 (R = Bu), the silyl group used, the reaction time, and the yield of 2 were as follows: SiMe(2)Ph, 9.5 h, 75%;

  已经研究了酸催化的羟基向α-烷基化的乙烯基硅烷的分子内加成。用5 mol％的TiCl（4）在CHCl（3）中处理（Z）-5-烷基-5-甲硅烷基-4-戊烯-1-醇1（R =烷基）得到反式-2-烷基-3-甲硅烷基四氢吡喃仅2个（trans / cis => 99/1至97/3）。环化效率和速率很大程度上取决于CC双键和甲硅烷基的几何形状。（E）-乙烯基硅烷的使用导致较低的收率和较差的顺式选择性。在（Z）-1（R ＝ Bu）的环化中，所用的甲硅烷基基团，反应时间和2的产率如下：SiMe（2）Ph，9.5h，75％； m / z。SiMe（3），7.5小时，66％；SiMePh（2），24小时，58％；SiMe（2）-t-Bu，0.75小时，85％; SiMe（2）Bn，1.5 h，78％。该1，2-甲硅烷基迁移环化可用于三取代四氢吡喃的立体选择性合成。1-，2-或3-取代的（Z）-5-甲硅烷基-
• Coupling Reactions of Alkynylsilanes Mediated by a Cu(I) Salt:  Novel Syntheses of Conjugate Diynes and Disubstituted Ethynes
  作者：Yasushi Nishihara、Kazutaka Ikegashira、Kazunori Hirabayashi、Jun-ichi Ando、Atsunori Mori、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1021/jo991686k

  日期：2000.3.1

  degrees C under an aerobic conditions smoothly undergoes homo-coupling to give the corresponding symmetrical 1,3-butadiynes in 70-99% yields. In addition, (arylethynyl)trimethylsilanes are found to couple with aryl triflates and chlorides in the presence of Cu(I)/Pd(0) (10 mol %/5 or 10 mol %) cocatalyst system to give the corresponding diarylethynes in 49-99% yields. The cross-coupling reaction is

  1-三甲基甲硅烷基炔烃与氯化铜（I）在极性溶剂DMF中在有氧条件下于60摄氏度的反应顺利进行均相偶联，以70-99％的收率得到相应的对称1,3-丁二炔。此外，发现在（Cu）（I）/ Pd（0）（10 mol％/ 5或10 mol％）助催化剂体系存在下，（芳基乙炔基）三甲基硅烷会与芳基三氟甲磺酸酯和氯化物偶合，从而在49- 99％的产率。通过连续的Sonogashira-Hagihara，将交叉偶联反应应用于由（三甲基甲硅烷基）乙炔一锅合成相应的不对称二芳基乙炔，并且使用两种不同的芳基三氟甲磺酸酯进行本发明的交叉偶联反应。
• Role of C, S, Se and P donor ligands in copper(<scp>i</scp>) mediated C–N and C–Si bond formation reactions
  作者：Katam Srinivas、Ganesan Prabusankar

  DOI：10.1039/c8ra06057f

  日期：——

  ligands-supported copper(I) complexes for C–N and C–Si bond formation reactions are described. The syntheses and characterization of eight mononuclear copper(I) chalcogenone complexes, two polynuclear copper(I) chalcogenone complexes and one tetranuclear copper(I) phosphine complex are reported. All these new complexes were characterized by CHN analysis, FT-IR, UV-vis, multinuclear NMR and single crystal X-ray

  描述了 C、S、Se 和 P 供体配体负载的铜 ( I ) 配合物用于 C-N 和 C-Si 键形成反应的首次比较研究。报道了8个单核铜( I )硫族酮配合物、2个多核铜( I )硫族酮配合物和1个四核铜( I )膦配合物的合成和表征。通过 CHN 分析、FT-IR、UV-vis、多核 NMR 和单晶 X 射线衍射技术对所有这些新配合物进行了表征。这些配合物的单晶 X 射线结构描绘了铜存在广泛的配位环境（I） 中央。这是金属-膦、金属-NHC和金属-咪唑啉-2-硫属元素酮在C-N和C-Si键形成反应中的首次比较研究。在所有催化剂中，单核铜( I )硫酮、单核铜( I )N-杂环卡宾和四核铜( I )膦对1,2,3-三唑的合成和交叉脱氢反应非常活跃炔烃与硅烷的偶联。末端炔烃与硅烷的交叉脱氢偶联代表了由金属-咪唑啉-2-硫属元素酮介导的催化过程的首次报道。
• Aluminum-Catalyzed Selective Hydroboration of Alkenes and Alkynylsilanes
  作者：Feng Li、Xu Bai、Yuan Cai、Han Li、Shuo-Qing Zhang、Feng-Hua Liu、Xin Hong、Youjun Xu、Shi-Liang Shi

  DOI：10.1021/acs.oprd.9b00205

  日期：2019.8.16

  An efficient aluminum-catalyzed selective hydroboration of alkenes and alkynylsilanes is reported. A wide variety of alkenes and alkynylsilanes bearing various functional groups and heterocyclic substituents were converted to boronic ester products in good yields with high selectivity. Mechanistically, density functional theory calculations favored a mechanism involving the insertion of the double

  报道了铝和炔基硅烷的铝的有效催化的选择性硼氢化。带有各种官能团和杂环取代基的各种各样的烯烃和炔基硅烷以高收率和高选择性被转化为硼酸酯产物。从机理上讲，密度泛函理论的计算偏向于一种机制，该机制涉及将双键插入Al–H物种，然后进行C–Al / B–H复分解。
• Four-component coupling reactions of silylacetylenes, allyl carbonates, and trimethylsilyl azide catalyzed by a Pd(0)–Cu(I) bimetallic catalyst. Fully substituted triazole synthesis from seemingly internal alkynes
  作者：Shin Kamijo、Tienan Jin、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.11.070

  日期：2004.1

  unactivated silylacetylenes, two equivalents of allyl carbonates, and trimethylsilyl azide in the presence of a Pd(0)–Cu(I) bimetallic catalyst. Various trisubstituted 1,2,3-triazoles were obtained in good yields. The reaction most probably proceeds through the [3+2] cycloaddition reaction between the alkynylcopper species and azide followed by the cross-coupling reaction between the vinylcopper intermediate

  通过在Pd（0）-Cu（I）双金属催化剂存在下，未活化的甲硅烷基乙炔，两当量的碳酸烯丙酯和三甲基甲硅烷基叠氮化物的四组分偶联反应，可以合成完全取代的三唑。以良好的产率获得了各种三取代的1,2,3-三唑。该反应最有可能通过炔铜物种与叠氮化物之间的[3 + 2]环加成反应进行，然后是乙烯基铜中间体与π-烯丙基铝络合物之间的交叉偶联反应。