difluoro-[13C]methane | 27572-45-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代烷
• 英文名称: difluoro-[13C]methane
• 英文别名: 13C-Methylenfluorid；Difluormethan-<13C>
• CAS: 27572-45-8
• 化学式: CH₂F₂
• 分子量: 53.0127
• InChiKey: RWRIWBAIICGTTQ-OUBTZVSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.88
• 重原子数：
  3.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  铪 、 difluoro-[13C]methane 以 neat (no solvent, gas phase) 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过CF活化和α-氟转移形成的第4组过渡金属CH2 = MF2，CHF = MF2和HC / MF3络合物。

  摘要：

  通过亚甲基氟与激光烧蚀的金属原子的反应形成第4组过渡金属亚甲基二氟化物络合物（CH2 = MF2），并将其分离在氩气基质中。CH2F2前体的同位素取代和理论计算（B3LYP和CCSD）确认了产品的标识和分配。我们的计算表明，CH2 = MF2络合物具有接近C2v的对称性，并且比其他可能的产物（CH2（mu-F）MF和CHF = MHF）稳定得多。一级反应放热提供了足够多的能量来激活三重态势能表面上的初始桥键键合CH2（mu-F）MF产物，从而完成α-F转移，从而形成非常稳定的CH2 = MF2产物。用CHF3进行的类似实验产生的CHF = TiF2，在CH键上没有扭曲，而较重的第4组金属形成了较低能的三重态HC / MF3络合物，其中包含弱的简并C（p）-M（d）pi键相互作用。与CH2 = MHF亚甲基物种进行了比较，后者显示出相当大的扭曲变形。

  DOI：

  10.1021/ic061701l

文献信息

• Infrared Spectra and Electronic Structures of Agostic Uranium Methylidene Molecules
  作者：Jonathan T. Lyon、Lester Andrews、Han-Shi Hu、Jun Li

  DOI：10.1021/ic701786h

  日期：2008.3.1

  Through reactions of laser-ablated uranium atoms with methylene halides CH2XY (XY = F2, FCl, and Cl2), a series of new actinide methylidene molecules CH2UF2, CH2UFCl, and CH2UCl2 are formed as the major products. The identification of these complexes has been accomplished via matrix infrared spectra, isotopic substitution, and relativistic density functional calculations of the vibrational frequencies

  通过激光烧蚀的铀原子与卤化甲烷CH2XY（XY = F2，FC1和Cl2）的反应，形成了一系列新的act系亚甲基分子CH2UF2，CH2UFCl和CH2UCl2。这些配合物的鉴定已通过矩阵红外光谱，同位素取代以及振动频率和红外强度的相对论密度泛函计算完成。使用广义梯度法（PW91）进行的密度泛函计算表明，这些CH2UXY亚甲基络合物更倾向于高度扭曲的无序结构，而不是像乙烯一样的对称结构。对于所有三个铀配合物，计算出的偏航角（θHCU）约为89度，并且预测的振动模式和同位素位移与实验值非常吻合。电子结构计算表明，这些U（IV）分子在具有5f（2）构型的三重态基态中均具有很强的C = U双键。计算出的键长和键能表明，由于氟取代基的诱导作用，U（6d）轨道的径向收缩，氟化物中的C = U双键比氯化物中的弱。比较了该铀铀亚甲基配合物与类似的过渡金属和or配合物，发现它们在化学上存在有趣的差异。计算
• Reactions of Thorium Atoms with Polyhalomethanes: Infrared Spectra of the CH ₂ =ThX ₂ , HC÷ThX ₃ , and XC÷ThX ₃ Molecules
  作者：Jonathan T. Lyon、Lester Andrews

  DOI：10.1002/ejic.200701048

  日期：2008.3

  and density functional theoretical calculations confirm the identity of these methylidene and methylidyne complexes. Parallels with the analogous chloromethane and Group 4 metal reaction products are discussed. Structure calculations show that the C=Th bond lengths decrease and the agostic distortion increases from CH2=ThF2 to CH2=ThFCl to CH2=ThCl2 for the methylidene complexes. The triplet-state HC÷ThF3

  激光烧蚀的钍原子与亚甲基氟化物反应形成单线态 CH2=ThF2，与氟形成三线态 HC÷ThF3，与 CF4 产生三线态 FC÷ThF3 分子作为固体氩气中的主要产物。红外光谱、同位素取代和密度泛函理论计算证实了这些亚甲基和亚甲基配合物的身份。讨论了与类似的氯甲烷和第 4 族金属反应产物的相似之处。结构计算表明，对于亚甲基配合物，C=Th 键长减少，前向畸变从 =ThF2 到 =ThFCl 再到 =ThCl2。三重态 HC÷ThF3 和 FC÷ThF3 缺电子甲基化炔配合物表现出离域键合，这由与类似锆配合物计算的自旋密度相当的自旋密度证明。氯取代氟支持更强的 C÷Th 键。因此，钍似乎作为早期的过渡金属原子与氟甲烷和氯甲烷反应。然而，除了 SOMO 中的 6d 之外，Th 5f 轨道也有很大的贡献，在这些缺电子的甲基炔配合物中形成弱 π 键。（© Wiley-VCH Verlag
• Formation of CH₂TiF₂ by C−F Activation and α-F Transfer
  作者：Jonathan T. Lyon、Lester Andrews

  DOI：10.1021/om060019w

  日期：2006.3.1

  Laser-ablated titanium atoms react with CH2F2 to form the methylidene complex CH2=TiF2, which is symmetrical and shows no agostic distortion, in contrast to the analogous methylidene complexes CH2=TiHF and CH2=TiH2.