摘要:
已知氧化血红素蛋白与一氧化氮 (NO) 快速反应,在血红素位点产生过氧亚硝酸盐 (PN)。这一过程可能导致 NO 作用减弱或亚硝化蛋白质损伤。过氧亚硝酸盐是一种强大的硝化剂和氧化剂,与多种细胞损伤有关。因此,描述 PN 与血红素蛋白反应的性质和反应机制的种类是很重要的。在这里,我们提出直接证据表明,ferrylMb 和 NO(2) 都是在 PN 和高铁肌红蛋白 (metMb) 的反应过程中产生的。动力学证据表明,这些产品从笼中自由基中间体 [Fe(IV)=O *NO(2)] 的初始形成演变而来。该笼对主要通过内部返回以速率常数 k(r) 进行反应,以在氧反弹情况下形成metMb 和硝酸盐。通过停流分光光度法观察到可检测到的 ferrylMb,其出现的速率与血红素介导的 PN 分解的速率 k(obs) 一致。自由扩散 NO(2),伴随着从自由基对 (k(e)) 中释放出来,优先将马心脏肌红蛋白中的