5-acetoxy-6-(3',4',6'-tri-O-acetyl-2'-deoxy-β-D-arabino-hexopyranosyl)naphthalene-1,4-dione | 161258-50-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 5-acetoxy-6-(3',4',6'-tri-O-acetyl-2'-deoxy-β-D-arabino-hexopyranosyl)naphthalene-1,4-dione
• 英文别名: [(2R,3S,4R,6R)-3,4-diacetyloxy-6-(1-acetyloxy-5,8-dioxonaphthalen-2-yl)oxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 161258-50-0
• 化学式: C₂₄H₂₄O₁₁
• 分子量: 488.448
• InChiKey: NMFCYDSSMCALJN-CTVDGRRTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  149
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-acetoxy-6-(3',4',6'-tri-O-acetyl-2'-deoxy-β-D-arabino-hexopyranosyl)naphthalene-1,4-dione 在 乙醇 、 三氟化硼乙醚 、 溴 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 122.25h， 生成 Acetic acid (2R,3S,4R,6R)-3-acetoxy-2-acetoxymethyl-6-(7-bromo-1-hydroxy-5,8-dioxo-5,8-dihydro-naphthalen-2-yl)-tetrahydro-pyran-4-yl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 5-aza-analogues of angucyclines: manipulation of the 2-deoxy-C-glycoside subunit

  摘要：

  Based on a heterocyclic Diels-Alder strategy, a concise synthesis of 5-aza-analogues of angucyclines bearing a 2-deoxy-C-glycoside subunit is reported. Starting from a common intermediate, a peracetylated D-2-deoxyglucose could be linked to carbons C9 or C10 of the tetracyclic framework. Further manipulations of the sugar residue allowed the installation of bromo and azido substituents at carbon C6'. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.09.053
• 作为产物：
  描述：

  5,8-dimethoxynaphthalen-1-ol 在 吡啶 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.83h， 生成 5-acetoxy-6-(3',4',6'-tri-O-acetyl-2'-deoxy-β-D-arabino-hexopyranosyl)naphthalene-1,4-dione
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Approaches to the Angucycline Antibiotics. A Route to C-Glycosidic Benz[a]anthraquinones

  摘要：

  3-脱氧-6′-羟基-13-去甲达姆霉素 B（32a）和 3-脱氧-6′-羟基-13-去甲达玛霉素酮 B（32a）和 3-脱氧-13-去甲达玛霉素酮 B（32b）是由 5,8-二甲氧基萘-1-醇 (9) 经过八个步骤合成的，总收率为 28%。该方法的 的关键步骤是用三氟化硼二乙基醚促进 的β-C-糖基化反应。 1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-deoxy- and 1,3,4-O-三乙酰基-2-脱氧-D-阿拉伯并六吡喃糖 (13) 和 (19)。溶剂乙腈对这些反应的成功至关重要。 溶剂乙腈对这些反应的成功至关重要。乙酰化 C-糖基-5,8-二甲氧基萘-1-醇 (16) 和 (20) 的乙酰化反应，然后用铈氨氧化。 然后用硝酸铈铵氧化，得到 C-糖基-5-乙酰氧基-1,4-萘醌衍生物（21） 和 (23)，总产率分别为 63% 和 49%。选择性脱乙酰化 三氟化硼醚化物处理，实现了对(21)和(23)的 C 5 乙酰氧基的选择性脱乙酰化。 在二氯甲烷中用三氟化硼醚酸盐处理，得到 3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧基和 3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧-β-D-阿拉伯并六吡喃糖基-5-羟基-1,4-萘醌 (24) 和 (25)。四-O-乙酰基二硼酸盐 促进了 (24) 和 (25) 与以下物质的 Diels-Alder 反应 (±)-(E)-1-乙酰氧基-3-(2-甲氧基乙烯基)环己-2-烯 (8) 的 Diels-Alder 反应。 (8) 的非对映异构环加成物的 1 : 1 混合物。 用 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯处理后，得到 (1R*)-1-acetoxy-9-(3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-β-D-arabino-hexopyranosyl)- 和 (1R*)-1-乙酰氧基-9-(3,4-二-O-乙酰基-2,6-二脱氧-β-D-阿拉伯己吡喃糖基)-8-羟基-1,2,3,4-四氢苯并[a]蒽-7,12-二酮 分别为 (30a) 和 (30b)。(30a)和(30b)的顺序脱乙酰化和光化 (30a)和(30b)的顺序脱乙酰化和光化学氧化，分别得到目标物(32a)和(32b)。

  DOI：

  10.1071/ch99124

文献信息

• Synthetic approaches to the angucycline antibiotics: Synthesis of the C-glycosidic CD ring system
  作者：Fleur L. Andrews、David S. Larsen

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78474-7

  日期：1994.11

  system of the angucycline antibiotics and analogues thereof are reported. The key step in their preparation was the C-glycosylation reaction of 5-hydroxy-1,4-dimethoxynaphthalene and a series of 1-O-acyl-2-deoxy and 1-O-acyl-2, 6-dideoxy sugar electrophiles promoted by boron trifluoride etherate. The use of the participating solvent, acetonitrile, was essential for the success of the reaction.

  报道了环霉素抗生素及其类似物的保护的C-糖基取代的CD环系统的合成。它们制备的关键步骤是5-羟基-1,4-二甲氧基萘与一系列促进1 - O-酰基-2-脱氧和1 - O-酰基-2,6-二脱氧糖亲电试剂的C-糖基化反应由三氟化硼醚化。参与溶剂乙腈的使用对于反应成功是必不可少的。