ethyl 4-ethynyl-4-hydroxypiperidine-1-carboxylate | 1338443-21-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: ethyl 4-ethynyl-4-hydroxypiperidine-1-carboxylate
• CAS: 1338443-21-2
• 化学式: C₁₀H₁₅NO₃
• 分子量: 197.234
• InChiKey: OQLGZBQOUVDRPZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-ethynyl-4-hydroxypiperidine-1-carboxylate 、 二甲基苯基硅烷 在 platinum(II) chloride 、 2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以364 mg的产率得到(E)-ethyl 4-(2-(dimethyl(phenyl)silyl)vinyl)-4-hydroxypiperidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  PtCl2 / XPhos：一种高效且容易获得的炔丙醇氢化硅烷化的催化剂。

  摘要：

  使用原位制备的PtCl（2）/ XPhos催化剂系统开发了炔丙醇的高度区域选择性氢化硅烷化反应。该反应可耐受许多官能团，并具有出色的区域和几何选择性。

  DOI：

  10.1039/c1cc14433b
• 作为产物：
  描述：

  N-乙氧羰基-4-哌啶酮 在 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 ethyl 4-ethynyl-4-hydroxypiperidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铂催化的炔丙醇的氢化硅烷化†

  摘要：

  已经开发了一种简便且用户友好的协议，用于使用PtCl 2 / XPhos催化剂系统选择性合成衍生自炔丙醇的E-乙烯基硅烷。该反应通常是高产率的，并且在具有E-烯烃几何构型的β-位提供单一的区域异构体。该反应对功能性极宽容，并且在所用炔烃和硅烷方面都具有广泛的反应性。已经研究了催化剂的负载量，发现在极低的催化剂负载量下观察到良好的反应性。这种方法也已扩展到丹麦-Hiyama一锅加氢硅烷化反应。

  DOI：

  10.1039/c3ob40496j

文献信息

• Ligand‐Controlled Palladium‐Catalyzed Carbonylation of Alkynols: Highly Selective Synthesis of α‐Methylene‐β‐Lactones
  作者：Yao Ge、Fei Ye、Jiawang Liu、Ji Yang、Anke Spannenberg、Haijun Jiao、Ralf Jackstell、Matthias Beller

  DOI：10.1002/anie.202006550

  日期：2020.11.23

  The first general and regioselective Pd‐catalyzed cyclocarbonylation to give α‐methylene‐β‐lactones is reported. Key to the success for this process is the use of a specific sterically demanding phosphine ligand based on N‐arylated imidazole (L11) in the presence of Pd(MeCN)2Cl2 as pre‐catalyst. A variety of easily available alkynols provide under additive‐free conditions the corresponding α‐methylene‐β‐lactones

  报道了第一个普通的和区域选择性的Pd催化的环羰基化反应，生成α-亚甲基-β-内酯。该工艺成功的关键是在Pd（MeCN）2 Cl 2作为预催化剂的情况下，使用基于N-芳基化咪唑（L11）的特定空间要求的膦配体。在无添加剂条件下，各种容易获得的炔醇以中等至良好的产率提供相应的α-亚甲基-β-内酯，具有出色的区域选择性和非对映选择性。这种新方法的适用性通过包括天然产物在内的生物活性分子的直接羰基化得以展示。
• Palladium‐Catalyzed Cascade Carbonylation to α,β‐Unsaturated Piperidones via Selective Cleavage of Carbon–Carbon Triple Bonds
  作者：Yao Ge、Fei Ye、Ji Yang、Anke Spannenberg、Haijun Jiao、Ralf Jackstell、Matthias Beller

  DOI：10.1002/anie.202108120

  日期：2021.10.4

  A direct and selective synthesis of α,β-unsaturated piperidones by a new palladium-catalyzed cascade carbonylation is described. In the presented protocol, easily available propargylic alcohols react with aliphatic amines to provide a broad variety of interesting heterocycles. Key to the success of this transformation is a remarkable catalytic cleavage of the present carbon–carbon triple bond by using

  描述了通过新型钯催化级联羰基化直接选择性合成 α,β-不饱和哌啶酮。在所提出的方案中，容易获得的炔丙醇与脂肪胺反应，提供多种有趣的杂环。这种转化成功的关键是通过使用以 2-二苯基膦吡啶为配体的特定催化剂和适当的反应条件，对现有的碳-碳三键进行显着的催化裂解。机理研究和控制实验表明支链不饱和酸11是关键的中间体。
• Palladium-Catalyzed Domino Aminocarbonylation of Alkynols: Direct and Selective Synthesis of Itaconimides
  作者：Yao Ge、Fei Ye、Ji Yang、Anke Spannenberg、Ralf Jackstell、Matthias Beller

  DOI：10.1021/jacsau.1c00221

  日期：2021.8.23

  The first direct and selective synthesis of substituted itaconimdes by palladium-catalyzed aminocarbonylation of alkynols is reported. Key to the success of this transformation is the use of a novel catalyst system involving ligand L11 and appropriate reaction conditions. In the protocol here presented, easily available propargylic alcohols react with N-nucleophiles including aryl- and alkylamines

  报道了第一个通过钯催化炔醇氨基羰基化直接和选择性合成取代衣康酰亚胺。这种转变成功的关键是使用一种新型催化剂体系，包括配体L11和适当的反应条件。在此处介绍的协议中，容易获得的炔丙醇与N-亲核试剂（包括芳基胺和烷基胺以及芳基肼）反应，以提供各种具有高催化剂活性和出色选择性的有趣杂环。该协议的合成效用在天然产物11的合成中得到证明以氨基羰基化为关键步骤。机理研究和控制实验揭示了底物中羟基在控制选择性方面的关键作用。