3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2,2-dimethylpropanoic acid | 528602-18-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2,2-dimethylpropanoic acid
• 英文别名: 3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,2-dimethylpropanoic acid
• CAS: 528602-18-8
• 化学式: C₁₁H₂₄O₃Si
• 分子量: 232.395
• InChiKey: ZSRWZCCALHZCLJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.12
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2,2-dimethylpropanoic acid 在 吡啶 、 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3-(tertiary butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,2-dimethyl-propionylchloride
  参考文献：
  名称：

  Inthomycins A，B和C的不对称全合成

  摘要：

  在此，我们报告了含有亚甲基中断的恶唑基-三烯基序的合成霉素抗生素的不对称合成。以α，β-不饱和醛为常见中间体，所有三种Inthomycin A–C均以不同方式合成。如天然产物中那样，不对称的炔酮还原提供了R-构型的仲醇，具有高对映选择性。通过添加铜酸甲酯共轭物，α，β-不饱和醛中间体的异构化和立体保持性交叉偶联反应，立体选择性地建立了每一种霉素的几何上不同的三烯单元。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00017
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-3-羟基丙酸 在 咪唑 、 叔丁基过氧化氢 、 (S,S)-(+)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediaminocobalt(II) 、 1,1,3,3-四甲基二硅氧烷 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2,2-dimethylpropanoic acid
  参考文献：
  名称：

  氢原子转移诱导的烯丙基羧酸酯的钴催化脱保护

  摘要：

  已经开发了一种使用 Co(II)/TBHP/(Me 2 SiH) 2 O 催化体系从烯丙基羧酸酯中去除烯丙基保护基的简短有效方法。这种简便的策略显示出优异的化学选择性、官能团耐受性和高产率。这种转变可能通过氢原子转移过程发生，推荐使用 Co(III)-六元环状中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c03185

文献信息

• Preparation of Protected 2-Hydroxymethyl Isocyanates: An Application to Agricultural Synthesis
  作者：Gaiy A. Roth、E. Lynn Mcclymont

  DOI：10.1080/00397919208055419

  日期：1992.1

  Abstract The preparation of N-benzyloxymethyl isocyanate (4) and t-butyldiphenylsiloxymethyl isocyanate (9) via the diphenylphosphoryl azide modified Curtius rearrangement is described These isocyanates have been employed in the synthesis of a herbicide metabolite 1, which contains the sensitive N-hydroxymethyi urea functional group.

  摘要 描述了通过二苯基磷酰叠氮化物修饰的 Curtius 重排制备 N-苄氧基甲基异氰酸酯 (4) 和叔丁基二苯基甲硅烷氧基甲基异氰酸酯 (9) 这些异氰酸酯已用于合成除草剂代谢物 1，其中包含敏感的 N-羟基甲基脲功能小组。
• Nickel-catalyzed site- and stereoselective reductive alkylalkynylation of alkynes
  作者：Yi Jiang、Jiaoting Pan、Tao Yang、Yu Zhao、Ming Joo Koh

  DOI：10.1016/j.chempr.2020.12.024

  日期：2021.4

  that the synthesis of stereodefined 1,3-enynes featuring a trisubstituted olefin is achieved by merging alkynes, alkynyl bromides, and redox-active N-(acyloxy)phthalimides through nickel-catalyzed reductive alkylalkynylation. Products are generated in up to an 89% yield as single regio- and E isomers. Transformations are tolerant of diverse functional groups and the resulting 1,3-enynes are amenable

  通过正交活化容易获得的底物进行炔烃的流线型双官能化开发催化多组分反应是有机化学中一个引人注目的目标。尤其是炔烃羰基化可以直接进入具有不同取代模式的有价值的1,3-烯炔。在这里，我们显示了通过合并炔烃，炔基溴化物和氧化还原活性的N-（酰氧基）邻苯二甲酰亚胺，通过镍催化的还原性烷基炔基化反应，可以合成具有三取代烯烃的立体定义的1,3-烯炔。单一区域和E生成的产品产率高达89％异构体。转化耐受各种官能团，并且所得的1，3-烯炔适合进一步加工成合成上有用的结构单元。利用烯烃系的N-（酰氧基）邻苯二甲酰亚胺，可以实施级联自由基加成/环化/炔基化方法以获得1，5-烯炔。这项研究强调了氧化还原活性酯与卤代烷烃相比在还原性炔烃双碳官能化中作为优越的烷基供体的关键作用。
• MASKED CARBOXYLATE NEOPENTYL SULFONYL ESTER CYCLIZATION RELEASE PRODRUGS OF ACAMPROSATE, COMPOSITIONS THEREOF, AND METHODS OF USE
  申请人：Jandeleit Bernd

  公开号：US20090069419A1

  公开（公告）日：2009-03-12

  Masked carboxylate neopentyl sulfonyl ester prodrugs of acamprosate, pharmaceutical compositions comprising such prodrugs, and methods of using such prodrugs and compositions thereof for treating diseases are disclosed. In particular, acamprosate prodrugs exhibiting enhanced oral bioavailability and methods of using acamprosate prodrugs to treat neurodegenerative disorders, psychotic disorders, mood disorders, anxiety disorders, somatoform disorders, movement disorders, substance abuse disorders, binge eating disorder, cortical spreading depression related disorders, tinnitus, sleeping disorders, multiple sclerosis, and pain are disclosed.

  掩蔽羧酸新戊磺酰酯丙戊酸酯前药，包含此类前药的药物组合物，以及使用此类前药和组合物治疗疾病的方法被披露。具体来说，披露了表现出增强口服生物利用度的丙戊酸酯前药和使用丙戊酸酯前药治疗神经退行性疾病、精神疾病、情绪障碍、焦虑障碍、躯体形式障碍、运动障碍、物质滥用障碍、暴饮暴食障碍、皮层扩散性抑郁相关障碍、耳鸣、睡眠障碍、多发性硬化症和疼痛的方法。
• Asymmetric Total Synthesis of (+)‐Neooxazolomycin Using a Chirality‐Transfer Strategy
  作者：Jae Hyun Kim、Illan Kim、Yeonghun Song、Min Jung Kim、Sanghee Kim

  DOI：10.1002/anie.201906158

  日期：2019.8.5

  The total synthesis of (+)‐neooxazolomycin was achieved from the amino‐acid d‐serine. The efficiency of this approach is derived from the use of principles of memory of chirality and dynamic kinetic resolution in the intramolecular aldol reaction of a serine derivative to build the densely functionalized lactam framework and to install three contiguous stereocenters. The key intermediate was readily

  （+）-neooxazolomycin的总合成是由氨基酸d-丝氨酸完成的。该方法的效率源自在丝氨酸衍生物的分子内羟醛反应中使用手性和动态动力学拆分的记忆原理，以建立密集功能化的内酰胺框架并安装三个连续的立体中心。关键中间体很容易制成目标天然产物。
• POLYNUCLEOTIDES HAVING BIOREVERSIBLE GROUPS
  申请人：The Regents of the University of California

  公开号：US20150238516A1

  公开（公告）日：2015-08-27

  The disclosure provides methods and compositions for delivering polynucleotides into cells. The disclosure provides transiently protected polynucleotides comprising an anionic charge-neutralizing moiety/group, which may also confer additional functionality. These compounds can enter the cytosol of cells by endocytic or macropinocytic mechanisms. The transient protecting group is bioreversible, i.e., once inside a cell, it is designed to be removed by enzymatic activity or by passive intracellular methods (e.g., changes in pH or reductive environment).

  该披露提供了将多核苷酸传递到细胞中的方法和组合物。该披露提供了暂时保护的多核苷酸，其中包含一个阴离子电荷中和的基团，这可能还赋予了额外的功能。这些化合物可以通过内吞或巨胞吞噬机制进入细胞的细胞质。暂时的保护基团是可生物逆转的，即一旦进入细胞内，它被设计为能够通过酶活性或被动的细胞内方法（例如，pH值的变化或还原环境）来去除。