(dimethylphenyl)silyl cyanide | 103201-99-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (dimethylphenyl)silyl cyanide
• 英文别名: Silanecarbonitrile, dimethylphenyl-；[dimethyl(phenyl)silyl]formonitrile
• CAS: 103201-99-6
• 化学式: C₉H₁₁NSi
• 分子量: 161.279
• InChiKey: AGZSVZMBPILDTA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  228-235 °C
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.66
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (dimethylphenyl)silyl cyanide 、 正丁醇 反应 0.08h， 以93%的产率得到butoxydimethyl(phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  Alkylsilyl cyanides as silylating agents

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00368a030
• 作为产物：
  描述：

  苯基二甲基氯硅烷 在 potassium cyanide 、 AMBERLITE XAD-4 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以79%的产率得到(dimethylphenyl)silyl cyanide
  参考文献：
  名称：

  使用浸渍在 Amberlite XAD 树脂上的氰化钾或氰化钠合成烷基甲硅烷基氰化物的简便方法

  摘要：

  发现浸渍在 Amberlite XAD 树脂上的氰化钾和氰化钠可在温和条件下有效地将烷基氯硅烷转化为相应的烷基氰化硅烷。

  DOI：

  10.1246/bcsj.60.2257

文献信息

• Si–CN Bond Cleavage of Silyl Cyanides by an Iron Catalyst. A New Route of Silyl Cyanide Formation
  作者：Andrea Renzetti、Nobuaki Koga、Hiroshi Nakazawa

  DOI：10.1246/bcsj.20130206

  日期：2014.1.15

  The reaction of silyl cyanide (R3SiCN) with hydrosilane (R′3SiH) in the presence of a catalytic amount of [(η5-C5H5)Fe(CO)2Me] formed R′3SiCN and R3SiH. This reaction involves Si–CN bond cleavage and provides a new method for the preparation of silyl cyanides. DFT calculation showed that coordinatively unsaturated [(η5-C5H5)Fe(CO)(SiMe3)] reacts exothermically with Me3SiCN to give the CN π-coordinated complex, [(η5-C5H5)Fe(CO)(η2-Me3SiCN)(SiMe3)], followed by exothermic silyl migration from the iron to the nitrogen atom of the η2-coordinated Me3SiCN with the activation energy of 8.8 kcal mol−1 to give [(η5-C5H5)Fe(CO)(Me3SiC=NSiMe3-κC,κN)]. The complex is one of the intermediates in the catalytic cycle. The related complex [(η5-C5Me5)Fe(CO)(κ-C,N-t-BuMe2SiC=NSiPh3)] was isolated in the reaction of [(η5-C5Me5)Fe(CO)(py)(SiPh3)] with t-BuMe2SiCN and characterized by 1H, 13C, and 29Si NMR spectroscopy. The activation energy of the Si–CN bond cleavage in [(η5-C5H5)Fe(CO)(κ-C,N-Me3SiC=NSiMe3)] was evaluated by DFT calculation to be 33.7 kcal mol−1 which is comparable to that in the reaction of acetonitrile (32.9 kcal mol−1).

  叔丁基氰化硅（R3SiCN）与氢硅烷（R′3SiH）在催化量的[(η5-C5H5)Fe(CO)2Me]存在下反应形成了R′3SiCN和R3SiH。该反应涉及Si–CN键的断裂，并提供了一种制备氰化硅的新方法。DFT计算表明，配位不饱和的[(η5- )Fe(CO)(SiMe3)]与Me3SiCN发生放热反应，生成CN π-配位复合物[(η5- )Fe(CO)(η2-Me3SiCN)(SiMe3)]，随后发生铁原子向η2-配位Me3SiCN的氮原子的放热硅迁移，活化能为8.8 kcal mol−1，生成[(η5- )Fe(CO)(Me3SiC=NSiMe3-κC,κN)]。该复合物是催化循环中的一个中间体。在[(η5-C5Me5)Fe(CO)(py)(SiPh3)]与t-BuMe2SiCN反应中，相关的复合物[(η5-C5Me5)Fe(CO)(κ-C,N-t-BuMe2SiC=NSiPh3)]被分离并通过1H、13C和29Si NMR光谱进行了表征。在[(η5- )Fe(CO)(κ-C,N-Me3SiC=NSiMe3)]中Si–CN键断裂的活化能通过DFT计算评估为33.7 kcal mol−1，且与乙腈反应中的活化能（32.9 kcal mol−1）相当。
• Palladium‐Catalyzed Silylcyanation of Ynamides: Regio‐ and Stereoselective Access to Tetrasubstituted 3‐Silyl‐2‐Aminoacrylonitriles
  作者：Pierre Hansjacob、Frédéric R. Leroux、Vincent Gandon、Morgan Donnard

  DOI：10.1002/anie.202200204

  日期：2022.3.28

  Tetrasubstituted 2-aminoacrylonitriles (α-enaminonitriles) are underinvestigated building blocks due to the lack of methodologies to synthesize them in a controlled manner. A general access to these valuable scaffolds accompanied by mechanistic investigations and DFT calculations is described. This highly regio- and stereoselective strategy relies on the use of the first intermolecular silylcyanation

  由于缺乏以受控方式合成它们的方法，四取代的 2-氨基丙烯腈（α-烯氨基腈）是未被充分研究的组成部分。描述了对这些有价值的支架的一般访问以及机械研究和 DFT 计算。这种高度区域和立体选择性的策略依赖于使用 ynamides 的第一个分子间甲硅烷基氰化。
• Notes- Aryl-and Arylalkyl-Isocyanosilanes
  作者：J McBride, Jr

  DOI：10.1021/jo01094a609

  日期：1959.12
• Palladium-Catalyzed Additions of Silyl-Element Bonds to BicyclopropylideneA New Access to Bicyclopropyl and Functionally Substituted Cyclopropylidenepropane Derivatives
  作者：Tim Pohlmann、Armin de Meijere

  DOI：10.1021/ol006618v

  日期：2000.11.1

  Palladium-catalyzed additions of disilanes, silylboranes, silylstannanes, and silyl cyanides across the double bond of bicyclopropylidene proceed with remarkable ease by two modes yielding either bicyclopropyl or cyclopropylidenepropane derivatives.
• MAI KHUONG; PATIL GHANSHYAM, J. ORG. CHEM., 51,(1986) N 18, 3545-3548
  作者：MAI KHUONG、 PATIL GHANSHYAM

  DOI：——

  日期：——