1-bromo-8-dimethylsilylnaphthalene | 1313372-01-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1-bromo-8-dimethylsilylnaphthalene
• 英文别名: 1-Bromo-8-(dimethylsilyl)naphthalene；(8-bromonaphthalen-1-yl)-dimethylsilane
• CAS: 1313372-01-8
• 化学式: C₁₂H₁₃BrSi
• 分子量: 265.225
• InChiKey: MGICUPTXZRCSKR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-8-dimethylsilylnaphthalene 在 正丁基锂 、 碘 作用下， 以 乙醚 、 氘代氯仿 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.02h， 生成 naphthalen-1-yldiphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  I2催化1-卤代萘中的1,2-甲硅烷基迁移

  摘要：

  Abstract1‐Halo‐8‐hydrosilylnaphthalenes undergo 1,2‐silyl migration to form 1‐halo‐7‐silylnaphthalenes. The influence of the substituents on the silicon atom, the solvent effect, and the D‐labeling experiments are investigated. The migration process may include four steps: (a) generation of acid (HI) by the reaction of the hydrosilane with I2, (b) protonation of the naphthalene ring, (c) silyl group migration in the protonated intermediate, and (d) deprotonation of the naphthalene ring.

  DOI：

  10.1002/hc.21434
• 作为产物：
  描述：

  1,8-二溴萘 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-bromo-8-dimethylsilylnaphthalene
  参考文献：
  名称：

  I2催化1-卤代萘中的1,2-甲硅烷基迁移

  摘要：

  Abstract1‐Halo‐8‐hydrosilylnaphthalenes undergo 1,2‐silyl migration to form 1‐halo‐7‐silylnaphthalenes. The influence of the substituents on the silicon atom, the solvent effect, and the D‐labeling experiments are investigated. The migration process may include four steps: (a) generation of acid (HI) by the reaction of the hydrosilane with I2, (b) protonation of the naphthalene ring, (c) silyl group migration in the protonated intermediate, and (d) deprotonation of the naphthalene ring.

  DOI：

  10.1002/hc.21434

文献信息

• An Experimental Acidity Scale for Intramolecularly Stabilized Silyl Lewis Acids
  作者：Sandra Künzler、Saskia Rathjen、Anastasia Merk、Marc Schmidtmann、Thomas Müller

  DOI：10.1002/chem.201903241

  日期：2019.11.27

  shifts and the 1 J(CF) coupling constants of these nitrilium ions vary in a predictable manner with the donor capability of the stabilizing group. The spectroscopic parameters are suitable probes for scaling the acidity of Lewis acids. These new probes allow for the discrimination between very similar Lewis acids, which is not possible with conventional NMR tests, such as the well-established Gutmann-Beckett

  提出了一种新的基于NMR的路易斯酸度标度，并证明了其在甲硅烷基路易斯酸中的应用。对氟苯甲腈（FBN）与甲硅烷基阳离子的反应可通过与远端硫属基或卤素供体相互作用而在内部稳定，从而在三角双锥体配位环境中与硅原子产生甲硅烷基化的腈离子。这些腈离子的19 F NMR化学位移和1 J（CF）耦合常数随稳定基团的供体能力以可预测的方式变化。光谱参数是用于调节路易斯酸的酸度的合适探针。这些新的探针可以区分非常相似的路易斯酸，这在常规NMR测试（如公认的Gutmann-Beckett方法）中是不可能的。
• Silyl Chalconium Ions: Synthesis, Structure and Application in Hydrodefluorination Reactions
  作者：Natalie Kordts、Sandra Künzler、Saskia Rathjen、Thorben Sieling、Henning Großekappenberg、Marc Schmidtmann、Thomas Müller

  DOI：10.1002/chem.201700995

  日期：2017.7.26

  framework, is reported (chalcogen (Ch): O, S, Se, Te). NMR investigations of the selenium‐ and tellurium‐containing precursor silanes 3 d–f and 8 d, f revealed a significant through‐space J‐coupling between the chalcogen nuclei and the Me2SiH group. Experimental and computational results typify the synthesized cations 9 and 10 as chalconium ions. The imposed ring strain weakens the Si−Ch linkage compared

  两个系列的甲硅烷基化chalconium硼酸盐，其合成9和10，这是基于迫萘基和围-acenaphthyl框架，则报告（硫属元素（CH）：O，S，硒，碲）。含硒和碲的前体硅烷3 d – f和8 d，  f的NMR研究表明，硫族元素核与Me 2 SiH基团之间存在明显的空间J耦合。实验和计算结果代表了合成的阳离子9和10作为cha离子。相较于无环的Chaioniumium离子，所施加的环应变削弱了Si-Ch键。Si-Ch键强度的这种减弱在系列中更为明显。令人惊讶地，在氧鎓的Si-O键离子9和10是在两个系列中最薄弱的Si-H键的。合成的甲硅烷基硼酸钡在烷基氟化物与硅烷的加氢脱氟反应中具有活性。建议通过路易斯酸（硅）和路易斯碱性面（硫属元素）协同活化硅烷。
• Disilylfluoronium Ions—Synthesis, Structure, and Bonding
  作者：Nicole Lühmann、Hajime Hirao、Sason Shaik、Thomas Müller

  DOI：10.1021/om2003128

  日期：2011.8.8

  synthesis of disilylfluoronium ions 4 with a naphthalene-1,8-diyl backbone via the corresponding arenium ions 3 is reported. The cations were isolated in the form of their [B(C6F5)4]− salts. The borates 3[B(C6F5)4] and 4[B(C6F5)4] are active in catalytic hydrodefluorination reactions using fluorodecane as substrate. Methylphenyl-substituted arenium ions 3c,d undergo an interconversion reaction via a formal

  据报道，具有萘-1,8-二基主链的二甲硅烷基氟离子4通过相应的芳烃离子3的合成。阳离子以其[B（C 6 F 5）4 ] -盐的形式分离。硼酸酯3 [B（C 6 F 5）4 ]和4 [B（C 6 F 5）4 ]在以氟癸烷为底物的催化加氢氟化反应中具有活性。甲基苯基取代的芳族离子3c，d在室温下通过1,3-甲基的正式迁移进行相互转化反应。DFT方法表明这种重排是通过多步序列进行的，该多步序列涉及一种类似甲基的过渡态。与DFT计算一致，二甲硅烷基氟离子4的NMR参数表明在这些阳离子中存在对称的Si-F-Si键。QTAIM，NBO和VB分析表明，SiFSi部分中键合的高离子贡献是这些阳离子的对称结构的原因。
• The photophysical properties of naphthalene bridged disilanes
  作者：Vipin B. Kumar、Cassandra L. Fleming、Sai Shruthi Murali、Paul A. Hume、Nathaniel J. L. K. Davis、Tilo Söhnel、Erin M. Leitao

  DOI：10.1039/d1ra02961d

  日期：——

  isomers of naphthalene-bridged disilanes were prepared via catalytic intramolecular dehydrocoupling of disilyl precursors using Wilkinson's catalyst. Interestingly, it was observed that interchanging the side groups on the silicon atoms altered the photophysical properties of the bridged disilanes. Herein, we report the first example of naphthalene bridged disilanes forming excimers in non-polar solvents

  使用 Wilkinson 的催化剂，通过二甲硅烷基前体的催化分子内脱氢偶联制备萘桥联二硅烷的结构异构体。有趣的是，观察到交换硅原子上的侧基改变了桥接乙硅烷的光物理性质。在这里，我们报告了萘桥接二硅烷在非极性溶剂中形成准分子的第一个例子。进行循环伏安实验和 DFT 计算以分析化合物的带隙和桥接乙硅烷中的 σ-π 混合。
• Intramolecular Halo Stabilization of Silyl Cations—Silylated Halonium‐ and Bis‐Halo‐Substituted Siliconium Borates
  作者：Anastasia Merk、Lukas Bührmann、Natalie Kordts、Katharina Görtemaker、Marc Schmidtmann、Thomas Müller

  DOI：10.1002/chem.202004838

  日期：2021.2.15

  The stabilizing neighboring effect of halo substituents on silyl cations was tested for a series of peri‐halo substituted acenaphthyl‐based silyl cations 3. The chloro‐ (3 b), bromo‐ (3 c), and iodo‐ (3 d) stabilized cations were synthesized by the Corey protocol. Structural and NMR spectroscopic investigations for cations 3 b–d supported by the results of density functional calculations, which indicate

  对甲硅烷基的阳离子卤素取代基的稳定邻近的效果进行了一系列的测试周围卤代取代的苊基甲硅烷基阳离子3。氯（3 b），溴（3 c）和碘（3 d）稳定的阳离子是根据Corey规程合成的。密度泛函计算结果支持了阳离子3 b - d的结构和NMR光谱研究，表明它们的ha离子性质。根据氟苯甲腈（FBN）方法，甲硅烷基路易斯酸度沿一系列的离子3，氟离子3a降低是非常强的碘离子3d是中等的路易斯酸 卤离子3b和3c在取代基再分布反应中与起始硅烷反应并形成硅离子4b和4c。硼酸硅4c 2 [B 12 Br 12 ]的结构揭示了在顶端位置具有两个溴取代基的硅原子的三角双锥体配位环境。