tert-butyl(hepta-4,6-diyn-1-yloxy)dimethylsilane | 1314871-88-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl(hepta-4,6-diyn-1-yloxy)dimethylsilane
• 英文别名: Tert-butyl-hepta-4,6-diynoxy-dimethylsilane
• CAS: 1314871-88-9
• 化学式: C₁₃H₂₂OSi
• 分子量: 222.403
• InChiKey: DPNMYGZKMQZXOF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.43
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl(hepta-4,6-diyn-1-yloxy)dimethylsilane 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver nitrate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以83%的产率得到((7-bromohepta-4,6-diyn-1-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Hexadehydro-Diels-Alder 环异构化反应通过逐步机制进行

  摘要：

  我们在此报告的实验表明，六氢-狄尔斯-阿尔德 (HDDA) 环异构化反应以逐步方式进行，即通过双自由基中间体。明智地使用取代效应是决定性的。我们制备了 (i) 一系列三炔 HDDA 底物，这些底物仅在亲二烯炔烃的远程末端存在的 R 基团不同，以及 (ii) 类似系列的亲二烯炔烃 (n-C7H15COC≡CR) 用于经典 Diels- Alder (DA) 反应（与 1,3-环戊二烯）。R 基团是 CF3、CHO、COMe/Et、CO2Me、CONMe2/Et2、H 和 1-丙炔基。测量了 HDDA 环化反应和简单 DA 环加成的相对速率。反应性趋势显示包含每个系列成员的 CF3（最慢的 HDDA 和几乎最快的 DA）和 1-丙炔基（最快的 HDDA 和最慢的 DA）的行为存在显着差异。这些差异可以通过将自由基稳定能量而不是吸电子效应作为 HDDA 反应的主要特征来解释。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b03786
• 作为产物：
  描述：

  7-(triethylsilyl)hepta-4,6-diyn-1-ol 在 咪唑 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 tert-butyl(hepta-4,6-diyn-1-yloxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  从 1,3-二炔与醛的高对映选择性催化反应到多环化合物的简便不对称合成

  摘要：

  发现 (S)-1,1'-Binaphth-2-ol (BINOL) 与 ZnEt(2)、Ti(O(i)Pr)(4) 和双环己胺结合可催化高对映选择性 (83-95 % ee) 将各种 1,3-二炔加成到不同结构的醛中。该方法提供了一种方便的途径来生成许多光学活性二烯二炔作为多环化合物的无环前体。手性二烯二炔在 rac-BINAP 存在下使用 [Rh(cod)Cl](2) 作为催化剂在苯甲醛中进行高度化学选择性的 Pauson-Khand (PK) 环加成。手性二烯二炔底物含有与手性中心相邻的大取代基，也实现了高非对映选择性（高达 >20:1）。在 Grubbs II 催化剂存在下，PK 环加成产物的闭环烯炔复分解导致形成所需的 5,5，7-和5,5,8-稠合三环化合物。5,5,7-三环化合物与马来酸酐的进一步高度非对映选择性Diels-Alder反应产生5,5,7,6-多环产物。由光学活性

  DOI：

  10.1021/ja204289q

文献信息

• The Aza-hexadehydro-Diels–Alder Reaction
  作者：Severin K. Thompson、Thomas R. Hoye

  DOI：10.1021/jacs.9b11243

  日期：2019.12.18

  The generation of pyridynes from diyne nitriles is reported. These cyano-containing precursors are analogs of the triyne substrates typically used for the hexadehydro-Diels-Alder (HDDA) cycloisomerization reactions that produce ring-fused benzynes. Hence, the new processes described represent aza-HDDA reactions. Depending on the location of the nitrile, either 3,4-pyridynes (from 1,3-diynes containing

  报道了从二炔腈生成吡啶。这些含氰基的前体是三炔底物的类似物，通常用于产生环稠合苄的六氢-狄尔斯-阿尔德 (HDDA) 环异构化反应。因此，所描述的新工艺代表氮杂-HDDA 反应。根据腈的位置，可以产生 3,4-吡啶（来自含有连接氰基的 1,3-二炔）或 2,3-吡啶（来自含有连接炔的 1-氰乙炔衍生物）。这些反应性中间体的原位捕获导致高度取代和官能化的吡啶衍生物。在一些情况下，可以看到前所未有的吡啶捕获反应。讨论了 aza-HDDA 底物与其类似 HDDA（三炔）底物之间反应能量的差异。
• Regio- and stereoselectivity in the concatenated enyne cross metathesis–metallotropic [1,3]-shift of terminal 1,3-diyne
  作者：Kung-Pern Wang、Eun Jin Cho、Sang Young Yun、Jee Young Rhee、Daesung Lee

  DOI：10.1016/j.tet.2013.08.024

  日期：2013.10

  Enyne cross metathesis of terminal 1,3-diynes with various alkenes afforded two products of distinctive connectivity, as the result of a uniform mode of initiation but different modes of termination events with or without metallotropic [1,3]-shift. Steric and electronic factors of the substituents on the 1,3-diynes play an important role in controlling the metallotropic [1,3]-shift of the propagating allcylidene intermediates and their regioselective trapping to the final products. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.