(1S,2S,3S)-1-hydrocymethyl-3-methyl-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)methylcyclopropane | 393530-46-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1S,2S,3S)-1-hydrocymethyl-3-methyl-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)methylcyclopropane
• 英文别名: [(1S,2S,3S)-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-3-methylcyclopropyl]methanol
• CAS: 393530-46-6
• 化学式: C₁₂H₂₆O₂Si
• 分子量: 230.423
• InChiKey: KALIFRKQTNPICL-DCAQKATOSA-N

物化性质

• 沸点：
  255.5±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.906±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.88
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S,3S)-1-hydrocymethyl-3-methyl-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)methylcyclopropane 在 正丁基锂 、 sodium hexamethyldisilazane 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 methyl 2-[(2S,4S,5S,6S)-6-[(E)-2-[(1S,2S,3S)-2-[(E,3S)-2-(benzenesulfonyl)-5-[(2R,6R)-6-ethyl-5-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-1-hydroxy-3-methylhex-4-enyl]-3-methylcyclopropyl]ethenyl]-4,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]oxan-2-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  （+）-ambruticin S的全合成

  摘要：

  ambruticin S（新的抗真菌剂的收敛全合成1）已经从组件的中间体完成的18，33和52的是担任各A，B和C型环前体。在潜在的A环中间体的第一代合成方法中，通过以二羟基呋喃2的氧化和衍生自其的二氢吡喃酮3为特征的路线，最终合成了9a。虽然图9a担任的前体31 é完成的正式合成1，有与制备相关的几个低效9a。设计了一种更方便，更有效的通往A环亚基的途径，该途径从碳水化合物衍生的双丙酮醛10开始，分五个步骤生产18，总产率为46％。Rh 2 [5（S）-MEPY] 4催化的对映选择性环丙烷化19引发了环丙基砜33的合成。所得内酯20的开环，然后进行一系列的重新官能化，总共七个步骤得到33个化合物，从19个收率得到46％的收率。A环和B环前体18和33的耦合然后通过改进的朱莉娅偶联反应进行脱保护和氧化，以提供关键中间体35。C-环亚基前体49的二氢吡喃核芯由二烯48的闭环易位形成，该二烯由

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00370-3
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2S,3R)-3-methyl-1-(morpholino)carbonyl-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)cyclopropane 在 硼烷铵络合物 、 sodium hexamethyldisilazane 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (1S,2S,3S)-1-hydrocymethyl-3-methyl-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)methylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  （+）-ambruticin S的全合成

  摘要：

  ambruticin S（新的抗真菌剂的收敛全合成1）已经从组件的中间体完成的18，33和52的是担任各A，B和C型环前体。在潜在的A环中间体的第一代合成方法中，通过以二羟基呋喃2的氧化和衍生自其的二氢吡喃酮3为特征的路线，最终合成了9a。虽然图9a担任的前体31 é完成的正式合成1，有与制备相关的几个低效9a。设计了一种更方便，更有效的通往A环亚基的途径，该途径从碳水化合物衍生的双丙酮醛10开始，分五个步骤生产18，总产率为46％。Rh 2 [5（S）-MEPY] 4催化的对映选择性环丙烷化19引发了环丙基砜33的合成。所得内酯20的开环，然后进行一系列的重新官能化，总共七个步骤得到33个化合物，从19个收率得到46％的收率。A环和B环前体18和33的耦合然后通过改进的朱莉娅偶联反应进行脱保护和氧化，以提供关键中间体35。C-环亚基前体49的二氢吡喃核芯由二烯48的闭环易位形成，该二烯由

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00370-3

文献信息

• Rh(I)-Catalyzed Intramolecular [3 + 2] Cycloaddition of <i>trans</i>-Vinylcyclopropane-enes
  作者：Lei Jiao、Siyu Ye、Zhi-Xiang Yu

  DOI：10.1021/ja8008715

  日期：2008.6.1

  Vinylcyclopropane (VCP) has been well applied as a five-carbon component, rather than a three-carbon component, in transition-metal catalyzed cycloadditions. Here we demonstrate a Rh(I)-catalyzed [3 + 2] reaction of trans-VCP-enes, where VCP acts as a three-carbon synthon to furnish five-membered carbocycles. This novel cycloaddition is efficient in generating bicyclic cyclopentanes in good yields

  在过渡金属催化的环加成反应中，乙烯基环丙烷 (VCP) 已被很好地用作五碳组分，而不是三碳组分。在这里，我们展示了 Rh(I) 催化的反式 VCP-烯的 [3 + 2] 反应，其中 VCP 作为三碳合成子提供五元碳环。这种新颖的环加成可以有效地从简单且易于制备的底物以良好的产率生成双环环戊烷。当使用顺式 VCP-ene 作为底物时，VCP 作为一个五碳单元产生 [5 + 2] 环加合物。已经提出了 VCP-烯的 [3 + 2] 和 [5 + 2] 环加成的合理化。
• Total Synthesis of (+)-Ambruticin S
  作者：Thomas A. Kirkland、John Colucci、Leo S. Geraci、Matthew A. Marx、Matthias Schneider、David E. Kaelin、Stephen F. Martin

  DOI：10.1021/ja011867f

  日期：2001.12.1