(η5-cyclopentadienyl)2TaH3 | 12117-02-1

• 英文名称: (η5-cyclopentadienyl)2TaH3
• 英文别名: bis(cyclopentadienyl)tantalum trihydride；bis(η5-cyclopentadienyl)tantalum trihydride；tantalocenium trihydride；tantalocene trihydride；(η5-cyclopentadienyl)₂TaH₃；(cyclopentadienyl)₂TaH₃；Cp₂TaH₃
• CAS: 12117-02-1
• 化学式: C₁₀H₁₃Ta
• 分子量: 314.161
• InChiKey: JFNGVUYCDFHOGO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η5-cyclopentadienyl)2TaH3 在 一氧化碳 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以65%的产率得到Cp2Ta(CO)H
  参考文献：
  名称：

  Hydride abstraction. The reaction of [bis(diphenylphosphino)ethane]carbonylhaloiridium with bis(cyclopentadienyl)trihydridotantalum

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ic00329a025
• 作为产物：
  描述：

  bis(cyclopentadienyl)tantalum dichloride 在 Na[AlH-(OCH₂CH₂OMe)2] 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以42%的产率得到(η5-cyclopentadienyl)2TaH3
  参考文献：
  名称：

  铌和钽的单-和双-η-环戊二烯基衍生物：通过三烷基（环戊二烯基）锡试剂的改进合成路线

  摘要：

  化合物〔SnBu Ñ 3（σ-C 5 H ^ 4 R）]（R = H或Me）已经被用于制备物种[的MC1 4（C 5 H ^ 4 R）]（M = Nb或Ta，R = H或Me），[税2（η-C 5 H ^ 5）2 ]（X = Cl或Br），和[NbCl 2（η-C 5 H ^ 4 Me）的2 ]在非常高的产率。使用这些化合物作为起始原料下面的产品已制备NbCl 4（η-C 5 H ^ 4 Me）的L] [L = MeCN中，PHCN，P（OME）3或pH 2 PCH2 CH 2 PPH 2（DPPE）]，[TA（η-C 5 H ^ 5） 2 ħ 3 ]和[TA（η-C 5 H ^ 5） 2 ÿ 2 ]其中Y 2 =（SME） 2或物理信道2 Cl。的部分水解[NbCl 4（η-C 5 H ^ 4 Me）中]，得到化合物[{NbCl 3（η-C 5 H ^ 4 ME）（OH 2）} 2 O]。[NbCl的还原4（η-C

  DOI：

  10.1039/dt9800002155

文献信息

• Experimental and Computational Evaluation of Tantalocene Hydrides for C–H Activation of Arenes
  作者：Steven M. Rehbein、Matthew J. Kania、Sharon R. Neufeldt

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00308

  日期：2021.8.9

  aromatic C–H activation, but that formation of a π-complex with Cp2TaH directs preferential aromatic C–H activation. Analogous complexes containing the less labile permethylated ligand Cp* (Cp* = η5-C5Me5) were also evaluated for their ability to catalyze H/D exchange with benzene-d6, but these complexes are less active than Cp2TaH3. DFT calculations indicate that the methyl groups of Cp* disfavor π-coordination

  半个世纪前，据报道，钽茂氢化物（尤其是 Cp 2 TaH 3，其中 Cp = η 5 -C 5 H 5）可催化与芳烃的 H/D 交换。然而，对开创性报告的跟进很少，关于这种化学的许多问题仍未得到解答。为了更好地评估钽氢化物在涉及 C-H 活化过程中的潜力，我们对这些配合物进行了一系列实验和计算研究。密度泛函理论 (DFT) 计算支持芳烃 C-H 活化机制，包括瞬态 Ta III处的氧化加成，而不是 Ta V处的 σ 键复分解机制. 对Cp 2 TaH 3与苯-d 6反应的热和光化学条件进行了比较，发现H/D 交换在热条件下较快。在与甲苯的反应中，Cp 2 TaH 3 会激活芳香族 C (sp 2 ) -H 键，但不会激活苄键。DFT 计算表明，在 Ta III上的苄基 C-H 活化具有类似于芳香族 C-H 活化的势垒，但与 Cp 2 TaH形成 π 络合物会引导优先芳香族 C-H 活化。含有不稳定的全甲基化配体
• Photoinduced reactions of (.eta.5-C5H5)2MH3 and (.eta.5-C5H5)2M(CO)H (M = Nb, Ta) and the molecular structure of (.eta.5-C5H5)2Ta(CO)H
  作者：Donald F. Foust、Robin D. Rogers、Marvin D. Rausch、Jerry L. Atwood

  DOI：10.1021/ja00385a015

  日期：1982.10

  (eta/sup 5/-C/sub 5/H/sub 5/)/sub 2/TaCl/sub 2/ with NaBH/sub 4/ followed by the addition of triethylamine and carbon monoxide yields (eta/sup 5/-C/sub 5/H/sub 5/)/sub 2/Ta(CO)H. The molecular structure of (eta/sup 5/-C/sub 5/H/sub 5/)/sub 2/Ta(CO)H has been established by single-crystal X-ray diffraction methods. The compound crystallizes in the monoclinic space group P2/sub 1//n with a = 6.147 (3) angstrom

  (eta/sup 5/-C/sub 5/H/sub 5/)/sub 2/TaCl/sub 2/ 与 NaBH/sub 4/ 的反应，然后加入三乙胺和一氧化碳产率 (eta/sup 5/-C/sub 5/H/sub 5/)/sub 2/Ta(CO)H。(eta/sup 5/-C/sub 5/H/sub 5/)/sub 2/Ta(CO)H的分子结构已通过单晶X射线衍射方法建立。该化合物在单斜空间群 P2/sub 1//n 中结晶，a = 6.147 (3) 埃，b = 13.864 (6) 埃，c = 11.801 (5) 埃，β.. = 100.53 (3) /sup 0/ 和 rho/sub calcd/ = 2.28 g cm/sup -3/ 对于 Z = 4。基于 1358 次观察到的反射，结构被细化到 0.089 的 R 值。与钽结合的氢原子位于差分电子密度图上，Ta-H 长度固定为
• Chemical vapor deposition precursors for deposition of tantalum-based materials
  申请人：Advanced Technology Materials, Inc.

  公开号：US06989457B2

  公开（公告）日：2006-01-24

  Tantalum precursors suitable for chemical vapor deposition of tantalum-containing material, e.g., tantalum, TaN, TaSiN, etc., on substrates. The tantalum precursors are substituted cyclopentadienyl tantalum compounds. In one aspect of the invention, such compounds are silylated to constitute tantalum/silicon source reagents. The precursors of the invention are advantageously employed in semiconductor manufacturing applications to form diffusion barriers in connection with copper metallization of the semiconductor device structure.

  适用于在基板上进行化学气相沉积的钽前体，例如钽、TaN、TaSiN等含钽材料。这些钽前体是取代的环戊二烯基钽化合物。在发明的一个方面，这些化合物被硅化以构成钽/硅源试剂。该发明的前体在半导体制造应用中得到有利地应用，用于在半导体器件结构的铜金属化过程中形成扩散屏障。
• Reactivity of bis(cyclopentadienyl) niobium and bis(cyclopentadienyl)tantalum trihydride towards bis(diorganosphosphino) alkanes R2P(CH2)nPR2 (R  Ph, n = 1, 2 or 3; R  Me, n = 1 or 2): synthesis of bimetallic dibridged complexes [Cp2M(μ-H)(μ-diphosphine)M′(CO)4] (M  Nb or Ta; M′  Cr, Mo or W)
  作者：Gilles Boni、Pascal Oudet、Claude Moïse

  DOI：10.1016/0022-328x(94)05109-o

  日期：1995.2

  The trihydrides [Cp2MH3] (M  Nb or Ta) react with diphosphines R2P(CH2)nPR2 (R  Me or Ph, n = 1 or 2) affording the monohydrides [Cp2M(H)R2P(CH2)nPR2]. The bimetallic dihydride [Cp2NbH2(μ-dppp)] (dppp Ph2P(CH2)3PPh2) is obtained by reaction of dppp with [Cp2NbH3]. The complexes [Cp2M(H)(diphosphine)] (M  Nb or Ta) are able to bind M′(CO)4 fragments (M′  Cr, Mo or W) and lead to the dibridged complexes

  三氢化物[Cp 2 MH 3 ]（MNb或Ta）与二膦R 2 P（CH 2）n PR 2（RMe或Ph，n = 1或2）反应，得到一元氢化物[Cp 2 M（H ）R 2 P（CH 2）n PR 2 ]。双金属二氢化的[Cp 2 NBH 2（μ-DPPP）]（DPPPPh 2 P（CH 2）3 PPH 2）通过与混合[Cp的DPPP反应得到2 NBH 3 ]。配合物[Cp 2M（H）（二膦）]（MNb或Ta）能够结合M'（CO）4个片段（M'Cr，Mo或W）并生成双桥复合物[Cp 2 M（μ-H ）（μ-二膦）M'（CO）4 ]。
• Electrophilic addition reactions of the Lewis acids B(C6F5)2R [R = C6F5, Ph, H or Cl] with the metallocene hydrides [M(η-C5H5)2H2] (M = Mo or W), [Re(η-C5H5)2H] and [Ta(η-C5H5)2H3]
  作者：Linda H. Doerrer、Andrew J. Graham、Daniel Haussinger、Malcolm L. H. Green

  DOI：10.1039/a908623d

  日期：——

  The syntheses of the new compounds [W(η-C5H5)(η-C5H4B(C6F5)2R})H3], where R = (C6F5) 1, Ph 2, H 3 or Cl 4, [Mo(η-C5H5)2(H)(η1-HB(C6F5)3)] 5, [Mo(η-C5H5)2(H)(η1-H2B(C6F5)2)] 6, [Mo(η-C5H4Me)2(H)(η1-HB(C6F5)3)] 7, [Re(η-C5H5)(η-C5H4B(C6F5)3)H2]·0.5C6H5Me 8, [Ta(η-C5H5)2(H)2(η1-HB(C6F5)3)] 9 and [Re(η-C5H5)(η-C5H4B(C6F5)2})(C6F5)] 10 are described. The crystal structures of compounds 4 and 10 have been determined. Initial electrophilic addition of the Lewis acid B(C6F5)3 occurs either by exo-addition to a carbon of a η-cyclopentadienyl ring with formation of an exo-(C6F5)3B}C5H5, or by formation of an M–μ-H–B two-electron three-centre bond.

  新化合物[W(δ--C5H5)(δ--C5H4B(C6F5)2R})H3]的合成，其中 R = ( ) 1, Ph 2, H 3 或 Cl 4, [Mo(δ- )2(H)(δ-1-HB( )3)] 5、[Mo(δ-- )2(H)(δ-1-H2B( )2)] 6, [Mo(δ-- Me)2(H)(δ-1-HB( )3)] 7, [Re(δ-- )(δ-- B( )3)H2]Â-0.5C6H5Me 8、[Ta(δ-- )2(H)2(δ-1-HB( )3)]9 和[Re(δ-- )(δ-- B( )2})( )]10。化合物 4 和 10 的晶体结构已经确定。路易斯酸 B( )3最初的亲电加成是通过外加到δ-环戊二烯环的一个碳上，形成一个外加( )3B} ，或者形成一个Mâμ-HâB双电子三中心键。