palladium(2+);propan-2-yloxymethanedithioate | 40103-62-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: palladium(2+);propan-2-yloxymethanedithioate
• CAS: 40103-62-6
• 化学式: C₈H₁₄O₂PdS₄
• 分子量: 376.882
• InChiKey: MXGNIUKWRFZPGX-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.48
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  84.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二苯基乙氧基膦 、 palladium(2+);propan-2-yloxymethanedithioate 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 dithiocarbonatobis(ethyldiphenylphosphinite)palladium(II)
  参考文献：
  名称：

  硫配体的金属配合物。第14部分。钯（II）和铂（II）二硫代酸配合物与叔次膦酸酯的反应，以及二甲基膦二硫代（二苯基次膦酸）（二苯基次膦酸）钯（II）的晶体和分子结构

  摘要：

  [Pd（S 2 PMe 2）2 ]与过量的PPh 2（OR）（R = Me或Et）在二氯甲烷或苯中的长时间反应，得到四配位络合物[Pd（S 2 PMe 2）（光谱证据和X射线结构分析表明，PPh 2 O）{PPh 2（OH）}]（1a）含有对称氢键合的Ph 2 POHOPPh 2配体。（1a）的晶体是单斜晶体，空间群P 2 1 / m，a = 6.86（1），b = 22.12（2），c＝ 9.69（1）,，β＝ 111.5（2）°。酸性氢原子用O di O 2.41Å连接两个等效的二苯基亚膦酸酯基团。相似的配合物[M（S–S）（PPh 2 O）{PPh 2（OH）}] [M = Pd，S–S – = [S 2 PPh 2 ] –或[S 2 CNEt 2 ] – ; M = Pt，S–S – = [S 2 PMe 2 ] –或[S 2 CNEt 2 ] –）是通过[M（S–S）2 ]与PPh

  DOI：

  10.1039/dt9770001307
• 作为产物：
  描述：

  palladium diacetate 、 potassium isopropylxanthate 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 palladium(2+);propan-2-yloxymethanedithioate
  参考文献：
  名称：

  制药工艺开发中的金属形态：案例研究和钯催化交叉偶联反应的工艺/分析挑战

  摘要：

  过渡金属催化剂在制药过程中得到了广泛使用，但诸如食品药品监督管理局和欧洲药品管理局等医疗机构对最终原料药和药品中元素杂质的残留量进行了严格规定，以避免对患者产生任何不利影响。控制这些元素杂质需要对催化机理和每种元素杂质的命运有透彻的了解。只有掌握了这些知识，才能开发出一种将残留的元素杂质充分去除到可接受水平的方法。近来，在通过HPLC-ICP-MS直接辅助下的金属形态方面已取得了巨大进展。为了研究从反应过程中去除元素杂质的方法，我们利用金属形态数据提供了有关每种元素杂质的归宿以及对催化机理的更深入了解的关键信息。在此，我们将介绍以下最新的分析性展示：（i）我们如何成功实施诸如HPLC-ICP-MS和HPLC-ESI-TOF-MS之类的分析方法，以理解和量化工艺开发中的金属种类；（ii）这种分析工具如何指南，以将原料中的钯残留量控制在1 ppm以下，以及（iii）不受控制的金属杂质如何引起分析难题，包括柱上降解。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00638
• 作为试剂：
  描述：

  ceftolozane trifluoroacetate 在 palladium(2+);propan-2-yloxymethanedithioate 、 硫酸氢铵 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 ceftolozane sulfate
  参考文献：
  名称：

  制药工艺开发中的金属形态：案例研究和钯催化交叉偶联反应的工艺/分析挑战

  摘要：

  过渡金属催化剂在制药过程中得到了广泛使用，但诸如食品药品监督管理局和欧洲药品管理局等医疗机构对最终原料药和药品中元素杂质的残留量进行了严格规定，以避免对患者产生任何不利影响。控制这些元素杂质需要对催化机理和每种元素杂质的命运有透彻的了解。只有掌握了这些知识，才能开发出一种将残留的元素杂质充分去除到可接受水平的方法。近来，在通过HPLC-ICP-MS直接辅助下的金属形态方面已取得了巨大进展。为了研究从反应过程中去除元素杂质的方法，我们利用金属形态数据提供了有关每种元素杂质的归宿以及对催化机理的更深入了解的关键信息。在此，我们将介绍以下最新的分析性展示：（i）我们如何成功实施诸如HPLC-ICP-MS和HPLC-ESI-TOF-MS之类的分析方法，以理解和量化工艺开发中的金属种类；（ii）这种分析工具如何指南，以将原料中的钯残留量控制在1 ppm以下，以及（iii）不受控制的金属杂质如何引起分析难题，包括柱上降解。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00638

文献信息

• Metal complexes of sulphur ligands. Part 11. Reactions of platinum(II) and palladium(II) dithiocarbonates with dithiocarbonate ions
  作者：Margaret C. Cornock、Robert O. Gould、C. Lynn Jones、John D. Owen、David F. Steele、T. Anthony Stephenson

  DOI：10.1039/dt9770000496

  日期：——

  Reaction of the complexes [Pt(S2COR)2] with K[S2COR](R = Et or Pri) followed by addition of [AsPh4]Cl generates [AsPh4][Pt(S2COR)3]. Variable-temperature 1H n.m.r. studies indicate rapid unidentate–bidentate exchange at ambient temperature. Attempted recrystallisation from CH2Cl2 or CDCl3, results in an intramolecular rearrangement to give [AsPh4][Pt(S2CO)(S2COR)]. Reaction of [Pd(S2COEt)2] with K[S2COEt]

  配合物[Pt（S 2 COR）2 ]与K [S 2 COR]（R = Et或Pr i）反应，然后添加[AsPh 4 ] Cl生成[AsPh 4 ] [Pt（S 2 COR）3 ]。可变温度1 H nmr研究表明，在环境温度下快速不对称交换。尝试从CH 2 Cl 2或CDCl 3重结晶，导致分子内重排得到[AsPh 4 ] [Pt（S 2 CO）（S 2 COR）]。[Pd（S 2 COEt）2 ]与K [S]的反应2 COEt]和[AsPh 4 ] Cl给出了[AsPh 4 4] [Pd（S 2 CO）（S 2 COEt）]作为主要产物。[Pt（S 2 COR） 2 ]与K [S 2 COR]（R = Me或CH 2 Ph）和[AsPh 4 ] Cl的反应生成[AsPh 4 ] [Pt（S 2 CO）（S 2 COMe ）]或[AsPh 4 ] 2 [Pt（S 2 CO） 2 ]，在添加各种Lewis碱L（L
• Palladium(II)/allylpalladium(II) complexes with xanthate ligands: Single-source precursors for the generation of palladium sulfide nanocrystals
  作者：Anshu Singhal、Dimple P. Dutta、Avesh K. Tyagi、Shaikh M. Mobin、Pradeep Mathur、Ingo Lieberwirth

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.08.015

  日期：2007.11

  In an effort to find simple and common single-source precursors for palladium sulfide nanostructures, palladium(II) complexes, [Pd(S2X)(2)] (X = COMB (1), CO'Pr (2)) and eta(3)-allylpalladium complexes with xanthate ligands, [(eta(3)-CH2C(CH3)CRZ)Pd(S2X)] (R = H, X = COMB (3); R = H, X = COEt (4); R = H, X = CO'Pr (5); R = CH3, X = COMB (6)), have been investigated. The crystal structures of [Pd(S2X)(2)] (X = COMB (1), Co'Pr (2)) and [(eta(3)-CH2C(CH3)CHZ)Pd(S2COMe)] (3) have been established by single crystal X-ray diffraction analysis. The complexes, 1, 2 and 3 all contain a square planar palladium(II) centre. In the allyl complex 3, this is defined by the two sulfurs of the xanthate and the outer carbons of the 2-methylallyl ligand, while in the complexes, 1 and 2 it is defined by the four sulfur atoms of the xanthate ligand. Thermogravimetric studies have been carried out to evaluate the thermal stability of eta(3)-allylpalladium(II) analogues. The complexes are useful precursors for the growth of nanocrystals of PdS either by furnace decomposition or solvothermolysis in dioctyl ether. The solvothermal decomposition of complexes in dioctyl ether gives a new metastable phase of PdS which can be transformed to the more stable tetragonal phase at 320 C. The nanocrystals obtained have been characterized by PXRD, SEM, TEM and EDX. (c) 2007 Elsevier B.V. All rights reserved.
• Metal complexes of sulphur ligands. Part 14. Reaction of palladium(II) and platinum(II) dithioacid complexes with tertiary phosphinites, and the crystal and molecular structure of dimethylphosphinodithioato(diphenylphosphinito)(diphenylphosphinous acid)palladium(II)
  作者：Margaret C. Cornock、Robert O. Gould、C. Lynn Jones、T. Anthony Stephenson

  DOI：10.1039/dt9770001307

  日期：——

  groups with O ⋯ O 2.41 Å. Similar complexes [M(S–S)(PPh2O)PPh2(OH)}](M = Pd, S–S–=[S2PPh2]– or [S2CNEt2]–; M = Pt, S–S–=[S2PMe2]– or [S2CNEt2]–) have been prepared by reaction of [M(S–S)2] with PPh2(OR) or, for M = Pd, by reaction of [PdCl(PPh2O)[PPh2(OH)]}2] with the appropriate dithioacid anion (1 : 2 molar ratio). A careful study of the [Pt(S2CNEt2)2]–PPh2(OMe) reaction has resulted in the isolation

  [Pd（S 2 PMe 2）2 ]与过量的PPh 2（OR）（R = Me或Et）在二氯甲烷或苯中的长时间反应，得到四配位络合物[Pd（S 2 PMe 2）（光谱证据和X射线结构分析表明，PPh 2 O）PPh 2（OH）}]（1a）含有对称氢键合的Ph 2 POHOPPh 2配体。（1a）的晶体是单斜晶体，空间群P 2 1 / m，a = 6.86（1），b = 22.12（2），c＝ 9.69（1）,，β＝ 111.5（2）°。酸性氢原子用O di O 2.41Å连接两个等效的二苯基亚膦酸酯基团。相似的配合物[M（S–S）（PPh 2 O）PPh 2（OH）}] [M = Pd，S–S – = [S 2 PPh 2 ] –或[S 2 CNEt 2 ] – ; M = Pt，S–S – = [S 2 PMe 2 ] –或[S 2 CNEt 2 ] –）是通过[M（S–S）2 ]与PPh
• Metal Speciation in Pharmaceutical Process Development: Case Studies and Process/Analytical Challenges for a Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reaction
  作者：Junyong Jo、Qiang Tu、Rong Xiang、Guangtao Li、Lanfang Zou、Kevin M. Maloney、Hong Ren、Justin A. Newman、Xiaoyi Gong、Xiaodong Bu

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00638

  日期：2019.1.14

  elemental impurities to acceptable levels. Recently, there has been tremendous progress in metal speciation directly assisted by HPLC-ICP-MS. To investigate the removal of elemental impurities from reaction process, we have utilized metal speciation data to provide critical information on the fate of each elemental impurity and a deeper understanding of the catalytic mechanism. Herein we present our

  过渡金属催化剂在制药过程中得到了广泛使用，但诸如食品药品监督管理局和欧洲药品管理局等医疗机构对最终原料药和药品中元素杂质的残留量进行了严格规定，以避免对患者产生任何不利影响。控制这些元素杂质需要对催化机理和每种元素杂质的命运有透彻的了解。只有掌握了这些知识，才能开发出一种将残留的元素杂质充分去除到可接受水平的方法。近来，在通过HPLC-ICP-MS直接辅助下的金属形态方面已取得了巨大进展。为了研究从反应过程中去除元素杂质的方法，我们利用金属形态数据提供了有关每种元素杂质的归宿以及对催化机理的更深入了解的关键信息。在此，我们将介绍以下最新的分析性展示：（i）我们如何成功实施诸如HPLC-ICP-MS和HPLC-ESI-TOF-MS之类的分析方法，以理解和量化工艺开发中的金属种类；（ii）这种分析工具如何指南，以将原料中的钯残留量控制在1 ppm以下，以及（iii）不受控制的金属杂质如何引起分析难题，包括柱上降解。