7,7,7-tris(3,5-di-tert-butylphenyl)hepta-1,3,5-triyne | 1257847-38-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: 7,7,7-tris(3,5-di-tert-butylphenyl)hepta-1,3,5-triyne
• 英文别名: [7,7,7-Tris(3,5-di-tert-butylphenyl)]hepta-1,3,5-triyne；1-[1,1-bis(3,5-ditert-butylphenyl)hepta-2,4,6-triynyl]-3,5-ditert-butylbenzene
• CAS: 1257847-38-3
• 化学式: C₄₉H₆₄
• 分子量: 653.047
• InChiKey: PIURYPLSNYEVNS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  600.8±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.957±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  16.4
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.51
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7,7,7-tris(3,5-di-tert-butylphenyl)hepta-1,3,5-triyne 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver nitrate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 6.0h， 以95%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  聚炔轮烷：通过封装稳定

  摘要：

  活性金属模板 Glaser 偶联已被用于合成一系列由聚炔组成的轮烷，具有多达 24 个连续的 sp 杂化碳原子，穿过各种大环。Cadiot-Chodkiewicz 交叉偶联比同偶联提供更高的轮烷产率。该方法已用于制备具有通过同一大环锁定的两条聚炔链的 [3] 轮烷。这些 [3] 轮烷之一的晶体结构表明，螺纹六炔链的中心碳原子之间存在极其紧密的接触（C…C 距离为 3.29 Å，而范德华半径之和为 3.4 Å）并且键长交替在该接触附近受到干扰。然而，尽管己炔链之间相互作用密切，[3] 轮烷在环境条件下非常稳定，可能是因为两个多炔采用交叉几何。在固态下，两条聚炔链之间的夹角为 74°，这种交叉的几何形状似乎是由大部分“超三苯甲基”端基决定的。已经合成了几种轮烷来探索作为“掩蔽”聚炔的 gem-二溴乙烯部分。然而，尚未实现还原性 Fritsch-Buttenberg-Wiechell 重排以形成所需的聚炔轮烷。六个

  DOI：

  10.1021/jacs.5b12049
• 作为产物：
  描述：

  1-(Triisopropylsilyl)-[7,7,7-tris(3,5-di-tert-butylphenyl)]hepta-1,3,5-triyne 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以91%的产率得到7,7,7-tris(3,5-di-tert-butylphenyl)hepta-1,3,5-triyne
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of polyynes to model the sp-carbon allotrope carbyne

  摘要：

  碳炔是由sp杂化碳原子组成的碳同素异形体。虽然有人提出在实验室中可以合成碳炔，但尚未有明确的样品描述。人们对碳炔及其潜在特性的兴趣仍然浓厚，至少部分原因是其他碳同素异形体（如富勒烯、碳纳米管和石墨烯）带来了技术突破。在此，我们描述了一系列共轭聚炔的合成，作为碳炔的模型。该系列中最长的由44个连续的乙炔碳组成，其结构明显由交替的单键和三键组成。对这些聚炔的光谱分析表明，碳炔的最高被占分子轨道和最低未占分子轨道之间存在一个有限的间隙，估计为≦485 nm（≦2.56 eV）。即使该系列聚炔中最长的成员对光、湿气或氧气也不特别敏感，它们可以在正常的实验室条件下进行操作和表征。碳同素异形体“碳炔”的结构基于sp杂化碳的框架。为了模拟其特性，我们合成了一系列共轭聚炔（其中最长的一组包含44个连续的乙炔碳），并研究了它们的光谱特性。

  DOI：

  10.1038/nchem.828

文献信息

• Porphyrin–Polyyne [3]- and [5]Rotaxanes
  作者：Daniel R. Kohn、Levon D. Movsisyan、Amber L. Thompson、Harry L. Anderson

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03528

  日期：2017.1.20

  Porphyrin–polyyne [3]- and [5]rotaxanes have been synthesized by condensing aldehyde–rotaxanes with pyrrole or dipyrromethane. The crystal structure of a [3]rotaxane shows that the macrocycles adopt compact conformations, holding the hexaynes near the porphyrin core, and that the phenanthroline units form intermolecular π-stacked dimers in the solid. Fluorescence spectra reveal singlet excited-state

  卟啉-聚炔[3]-和[5]轮烷是通过将醛-轮烷与吡咯或二吡咯甲烷缩合而合成的。[3]轮烷的晶体结构表明，大环具有紧密的构象，将己炔保持在卟啉核附近，并且菲咯啉单元在固体中形成了分子间π堆积的二聚体。荧光光谱揭示了单态激发态能量从带线的己炔到卟啉，从菲咯啉到卟啉以及从菲咯啉到己炔的转移。
• Diels-Alder Cycloaddition of Tetraphenylcyclopentadienone and 1,3,5-Hexatriynes
  作者：Anna Chiara Sale、Adrian H. Murray、Dominik Prenzel、Frank Hampel、Lidia De Luca、Rik R. Tykwinski

  DOI：10.1002/ejoc.201600116

  日期：2016.5

  Diels–Alder cycloaddition reactions of 1,3,5-hexatriynes with tetraphenylcyclopentadienone have been performed, and mainly gave 1,2-diethynyl-3,4,5,6-tetraphenylbenzene derivatives as products. The Diels–Alder reactions were optimized under conventional heating and microwave irradiation conditions, and showed good selectivity towards the central carbon–carbon triple bond of the triyne. Empirical evidence

  已经进行了 1,3,5-己三炔与四苯基环戊二烯酮的 Diels-Alder 环加成反应，主要得到 1,2-二乙炔基-3,4,5,6-四苯基苯衍生物作为产物。Diels-Alder 反应在常规加热和微波辐射条件下进行了优化，并对三炔的中心碳-碳三键显示出良好的选择性。经验证据表明，反应的选择性主要受三炔端基的空间需求控制。一些 Diels-Alder 产品可以通过一系列的脱甲硅烷基化和氧化同源偶联来进一步加工，以提供二聚体产品。通过Pd催化优化均偶联反应。报道了两种衍生物的 X 射线晶体学分析。
• Building from Ga-Porphyrins: Synthesis of Ga-Acetylide Complexes Using Acetylenes and Polyynes
  作者：Vroni Walter、Yueze Gao、Norbert Grzegorzek、Maximilian Krempe、Frank Hampel、Norbert Jux、Rik R. Tykwinski

  DOI：10.1002/anie.201812142

  日期：2019.1.8

  formed through the axial coordination of polyynes to the central Ga atom of tetraarylporphyrins. Electron deficient pentafluorophenyl substituents in the meso‐positions provide more stable σ‐acetylide complexes to Ga than analogous structures with tert‐butylphenyl groups. Mono‐, di‐, and triynes have been used, including a pyridyl endcapped diyne that allows for formation of porphyrin triads through coordination

  通过多炔与四芳基卟啉的中心Ga原子的轴向配位，形成了多维共轭结构单元。与具有叔丁基苯基基团的类似结构相比，在中间位置上缺乏电子的五氟苯基取代基可为Ga提供更稳定的σ-乙炔化物络合物。已使用单，二和三炔，包括吡啶基封端的二炔，该吡啶基通过吡啶基配体与Ru卟啉的配位形成卟啉三联体。
• Masked Alkyne Equivalents for the Synthesis of Mechanically Interlocked Polyynes**
  作者：Przemyslaw Gawel、Steffen L. Woltering、Yaoyao Xiong、Kirsten E. Christensen、Harry L. Anderson

  DOI：10.1002/anie.202013623

  日期：2021.3.8

  t‐butylbicyclo[4.3.1]decatriene. This MAE was used to synthesize a polyyne [2]rotaxane and a masked‐polyyne [3]rotaxane by Cadiot–Chodkiewicz coupling. Glaser cyclo‐oligomerization of the [2]rotaxane gave masked cyclocarbon catenanes. The unmasking behavior of the catenanes and rotaxanes was tested by photolysis at a range of UV wavelengths. Photochemical unmasking did not proceed cleanly enough to prepare extended

  如果可以开发出足够大的掩盖炔烃等效物（MAE）来防止大环的脱螺纹，并且可以在温和条件下干净地掩盖，则应该可以使用Polyyne聚轮烷，封装的环碳链烷烃和其他引人入胜的机械联锁的富碳结构。在此，我们报告了基于t的新的大型MAE的综合叔丁基双环[4.3.1]十碳三烯。该MAE用于通过Cadiot–Chodkiewicz偶联合成聚炔[2]轮烷和带掩盖的聚炔[3]轮烷。[2]轮烷的Glaser环低聚反应可得到掩蔽的环碳链烷烃。通过在一定范围的紫外线波长下进行光解测试，测定了链烷和轮烷的不掩盖行为。光化学脱掩膜没有进行得足够干净以制备扩展的封装的聚炔聚轮烷。我们重点介绍了这种方法用于连锁的富碳架构所涉及的范围和挑战。
• [3]Rotaxanes with Mixed Axles: Polyynes and Cumulenes
  作者：Michael Franz、Johanna A. Januszewski、Frank Hampel、Rik R. Tykwinski

  DOI：10.1002/ejoc.201900188

  日期：2019.6.10

  The formation of [3]rotaxanes (Type 2.1 and Type 3) that feature both a polyyne and a cumulene axle were explored. This includes assembly and spectroscopic characterization of a Type 3 [3]rotaxane that features two [9]cumulene axles

  探索了同时具有聚炔和异丙苯轴的[3]轮烷（2.1型和3型）的形成。这包括具有两个[9]异丙苯车轴的3型[3]轮烷的组装和光谱表征