5,8-二羟基-2,6,7-三甲氧基萘-1,4-二酮 | 3560-71-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: 5,8-二羟基-2,6,7-三甲氧基萘-1,4-二酮
• 英文名称: 2.3.6-Trimethoxy-naphthazarin
• 英文别名: 5,8-dihydroxy-2,3,6-trimethoxy-1,4-naphthoquinone；Tricrozarin B；5,8-dihydroxy-2,3,6-trimethoxynaphthalene-1,4-dione
• CAS: 3560-71-2
• 化学式: C₁₃H₁₂O₇
• 分子量: 280.234
• InChiKey: BMXJCHIEWJGGAA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  169-173 °C(Solv: acetone (67-64-1))
• 沸点：
  617.6±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.51±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

安全信息

• 海关编码：
  2914690090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二辛酰过氧化物 、 5,8-二羟基-2,6,7-三甲氧基萘-1,4-二酮 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 7.0h， 以48%的产率得到7-heptyl-5,8-dihydroxy-2,3,6-trimethoxy-1,4-naphthoquinone
  参考文献：
  名称：

  7-乙基-2,3,5,6,8-pentahydroxy-1,4-naphthoquinone (echinochrome A) 被大气氧氧化 1. dehydroechinochrome 的结构

  摘要：

  7-乙基-2,3,5,6,8-五羟基-1,4-萘醌在不同溶剂（丙酮、二恶烷）中被地面大气氧（三重态 3Σg–）和激发态（单重态 1Δg）无损氧化，乙醇，乙醇水溶液，水）在室温下涉及 7-乙基-5,6,8-三羟基-2,3-二氧-2,3-二氢-1,4-萘醌（脱氢棘皮色素）的初始形成将 H2O2 分子释放到反应介质中。脱氢棘皮色素对水合作用非常敏感，连续与两个 H2O 分子反应形成 7-乙基-2,2,3,3,5,6,8-七羟基-2,3-二氢-1,4-萘醌作为相对稳定的最终产品。以这种形式，它可以从反应产物的混合物中分离出来。

  DOI：

  10.1007/s11172-018-2071-1
• 作为产物：
  描述：

  2-hydroxy-3,4-dimethoxyphenol 以 甲醇 为溶剂， 生成 5,8-二羟基-2,6,7-三甲氧基萘-1,4-二酮
  参考文献：
  名称：

  旋色素的合成

  摘要：

  在海胆的五种广泛分布的结构性颜料（类神经碱）中，一种（螺闪体色素B）是朱古龙的衍生物，而四种（螺闪体色素A，C，D和E）是萘甲萘林的衍生物。除了这两个围萘他沙林的OH基团带有一个或多个β-羟基和/或乙酰基侧链。描述了这四种萘他林衍生物的合成。萘骨架是通过将1,2-二羟基-3,4-二甲氧基苯与氯-或二氯马来酸酐在铝-氯化钠熔体中缩合而构建的。通过用甲醇盐离子的亲核取代氯或通过Thiele方法引入了更多的氧官能团。通过制备无色乙酸酯并将其用乙酸酐-三氟化硼处理，将乙酰基侧链连接至聚羟基萘醌。在加工过程中水解和氧化后，萘扎林体系得以再生。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)98704-6

文献信息

• Fluoride salts-alcohols-alumina as reagents for nucleophilic substitution of chlorine atoms for alkoxy groups in 2,3-dichlorosubstituted juglones, naphthazarines, and quinizarines
  作者：Victor Ph. Anufriev、Vyacheslav L. Novikov

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00295-n

  日期：1995.4

  Direct displacement of chlorine atoms by alkoxy groups in 2,3-dichlorosubstituted juglones (5-hydroxy-1,4-naphthoquinones), naphthazarines (5,8-dihydroxy-1,4-naphthoquinones), and quinizarines (1,4-dihydroxy-9,10-anthraquinones) is generally ineffective, however high yields are obtained when methanol or cellosolves activated by fluoride anion are used as nucleophiles and the reaction goes in the presence

  2,3-二氯取代的聚对二甲苯（5-羟基-1,4-萘醌），萘萘烷（5,8-二羟基-1,4-萘醌）和喹唑啉（1,4-二羟基）中的烷氧基直接取代氯原子（-9，10-蒽醌）通常无效，但是当将甲醇或由氟阴离子活化的溶纤剂用作亲核试剂并且反应在氧化铝的存在下进行时，可获得高产率。
• Synthesis of lomazarin and norlomazarin, pigments from Lomandra hastilis
  作者：D. N. Pelageev、M. N. Panchenko、N. D. Pokhilo、V. A. Denisenko、V. F. Anufriev

  DOI：10.1007/s10600-009-9193-5

  日期：2008.11

  5,8-Dihydroxy-2,3,6-trimethoxy-7-ethyl-1,4-naphthoquinone (1) was used to synthesize in high yield 5,8-dihydroxy-7(1′-hydroxyethyl)-2,3,6-trimethoxy-1,4-naphthoquinone (lomazarin, 3), a pigment from Lomandra hastilis. Alkaline hydrolysis of lomazarin produced mainly 5,6,8-trihydroxy-2,3-dimethoxy-1,4-naphthoquinone (9) through a retro-aldol decomposition of the 6-keto-form of 5,6,8-trihydroxy-7(1′-hydroxyethyl)-2,3-dimethoxy-1,4-naphthoquinone (13b) formed during the reaction. 2,5,8-Trihydroxy-7(1′-hydroxyethyl)-3,6-dimethoxy-1,4-naphthoquinone (norlomazarin, 4a), a pigment of L. hastilis, and its 3,5,8-trihydroxy-7(1′-hydroxyethyl)-2,6-dimethoxy isomer 4b were formed as a difficultly separable mixture in addition to quinone 9.

  利用 5,8-二羟基-2,3,6-三甲氧基-7-乙基-1,4-萘醌（1）高产合成 5,8-二羟基-7(1′-羟乙基)-2,3,6-三甲氧基-1,4-萘醌（lomazarin，3），这是一种来自 Lomandra hastilis 的色素。碱性水解洛玛扎林主要是通过反应过程中形成的 5,6,8-三羟基-7(1′-羟乙基)-2,3-二甲氧基-1,4-萘醌（13b）的 6-酮形式的逆醛分解，生成 5,6,8-三羟基-2,3-二甲氧基-1,4-萘醌（9）。除了醌 9 之外，还形成了一种难以分离的混合物，即 2,5,8-三羟基-7(1′-羟乙基)-3,6-二甲氧基-1,4-萘醌（诺罗马扎林，4a），它是一种哈氏藻类的色素，其 3,5,8-三羟基-7(1′-羟乙基)-2,6-二甲氧基异构体 4b。
• Synthesis of tricrozarin b, a pigment of Tritonia crocosmaeflora
  作者：O. P. Shestak、V. F. Anufriev

  DOI：10.1007/s10600-013-0650-9

  日期：2013.7

  Tricrozarin B (1) was isolated from bulbs of Tritonia crocosmaeflora Lemoine (Iridaceae) [1]. It, lomazarin (2) [2, 3], and tricrozarin A [4] are rare examples of polymethoxynaphthazarins isolated from higher plants. Tricrozarin B exhibited cytotoxic activity in vitro against Hela-S3 cells and antitumor activity in vivo against murine sarcoma S-180 [1] and melanoma B-16 [5]. The preparative production

  Tricrozarin B (1) 是从 Tritonia crocosmaeflora Lemoine（鸢尾科）的球茎中分离出来的 [1]。它、lomazarin (2) [2, 3] 和 tricrozarin A [4] 是从高等植物中分离出的多甲氧基萘扎林的罕见例子。Tricrozarin B 在体外对 Hela-S3 细胞具有细胞毒活性，在体内对鼠肉瘤 S-180 [1] 和黑色素瘤 B-16 [5] 具有抗肿瘤活性。Tricrozarin B 的制备对于进一步研究其生物活性和用作合成其他天然产物及其类似物的起始材料具有重要意义，因为它的可用性较差。早在自然界中观察到三甲氧基萘甲素 1 之前，它就被称为棘色素 D 的衍生物，棘色素 D 是海胆 Pseudocentrotus depressus 和 Echinotrix calamaris 的色素 [3, 6]，它是通过使用重氮甲烷甲基化制备的
• 10.1007/s11172-024-4328-1
  作者：Shestak、Balaneva、Novikov、Glazunov

  DOI：10.1007/s11172-024-4328-1

  日期：——

  preparative amounts of 6-monomethyl ethers of spinochrome D and echinochrome A, 7-monomethyl ether (namakochrome) and 6,7-dimethyl ether of spinochrome E, which are difficult to prepare by other methods, and to carry out complete O-methylation of all discussed pigments. Among the known O-methylating agents, TMOA is most suitable for the preparative syntheses of methyl ethers of polyhydroxynaphthazarins.

  原乙酸三甲酯 (MeC(OMe) 3 , TMOA) 是一种方便的试剂，可选择性和完全 O-甲基化海胆色素的 β-OH 基团，例如菠那素、旋色素 D 和 E 以及棘色素 A。与TMOA的化合物可以提供制备量的刺色素D和棘色素A的6-单甲醚、刺色素E的7-单甲醚（namakochrome）和刺色素E的6,7-二甲醚，这些是通过其他方法难以制备的，并且对所有讨论的颜料进行完全 O-甲基化。在已知的O-甲基化剂中，TMOA最适合用于制备聚羟基萘甲醚的制备合成。
• The Synthesis of Spinochromes A, C, D, and E
  作者：Ishwar Singh、Richard E. Moore、Clifford W. J. Chang、Paul J. Scheuer

  DOI：10.1021/ja01095a070

  日期：1965.9