2-[(4-tert-butyldimethylsilyloxy)butylidene]cyclopentan-1-one | 221298-49-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-[(4-tert-butyldimethylsilyloxy)butylidene]cyclopentan-1-one
• 英文别名: (2E)-2-[4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybutylidene]cyclopentan-1-one
• CAS: 221298-49-3
• 化学式: C₁₅H₂₈O₂Si
• 分子量: 268.472
• InChiKey: MPCDOXPUADYRFF-UKTHLTGXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.47
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(4-tert-butyldimethylsilyloxy)butylidene]cyclopentan-1-one 在 palladium diacetate 、 重铬酸吡啶 、 三甲基氯硅烷 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 氧气 、 三乙胺 、 magnesium chloride 、 zinc(II) chloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (+/-)-(1R,2R,5R,6R,7R)-2,6-dimethyl-6-ethoxycarbonyltricyclo[5.3.1.0^1,5]undecan-10-one
  参考文献：
  名称：

  通过分子内双迈克尔反应立体选择性地合成（±）-双癸二醇

  摘要：

  使用分子内双迈克尔反应，实现了（±）-香木二醇（7）的全合成。将烯酮10与ZnCl 2，Et 3 N和TMSCl一起加热，得到三环[5.2.1.0 1,5 ]癸烷9，其为单一非对映异构体，其转化为（±）-二癸二醇（7）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)01126-x
• 作为产物：
  描述：

  N-(1-环戊烯基)吗啉 、 4-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)正丁醛 在 氯化铵 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以60%的产率得到2-[(4-tert-butyldimethylsilyloxy)butylidene]cyclopentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过分子内双迈克尔反应立体选择性地合成（±）-双癸二醇

  摘要：

  使用分子内双迈克尔反应，实现了（±）-香木二醇（7）的全合成。将烯酮10与ZnCl 2，Et 3 N和TMSCl一起加热，得到三环[5.2.1.0 1,5 ]癸烷9，其为单一非对映异构体，其转化为（±）-二癸二醇（7）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)01126-x

文献信息

• Stereoselective synthesis of (±)-cedranediol via intramolecular double michael reaction
  作者：Kei Makita、Keiichiro Fukumoto、Masataka Ihara

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01126-x

  日期：1997.7

  Total synthesis of (±)-cedranediol (7) was achieved using intramolecular double Michael reaction. Heating the enone 10 together with ZnCl2, Et3N, and TMSCl gave the tricyclo[5.2.1.01,5]decane 9 as a single diastereomer, which was converted into (±)-cedranediol (7).

  使用分子内双迈克尔反应，实现了（±）-香木二醇（7）的全合成。将烯酮10与ZnCl 2，Et 3 N和TMSCl一起加热，得到三环[5.2.1.0 1,5 ]癸烷9，其为单一非对映异构体，其转化为（±）-二癸二醇（7）。
• Facile Construction of the Tricyclo[5.2.1.0^1,5]decane Ring System by Intramolecular Double Michael Reaction:  Highly Stereocontrolled Total Synthesis of (±)-8,14-Cedranediol and (±)-8,14-Cedranoxide
  作者：Masataka Ihara、Kei Makita、Kiyosei Takasu

  DOI：10.1021/jo981996n

  日期：1999.2.1

  It was observed that the synthesis of tricyclo[5.2.1.0(1,5)]decane 10 can be performed effectively by the intramolecular double Michael reaction of 5-(5-methoxycarbonyl-4-pentenyl)-2-cyclopenten-1-one (9). Highly stereocontrolled total syntheses of(+/-)-8, 14-cedranediol (2) and (+/-)-8,14-cedranoxide (1) were accomplished by the application of this methodology. Heating 5-(1,5-dimethyl-5-ethoxycarbonylpent-4-enyl)-2-cyclopenten-1-one (15) with TMSCl, Et3N, and ZnCI2 in o-dichlorobenzene at 150 degrees C provided (+/-)-(1R*, 2R*, 5R*, 6R*, 7S*)-2,6-dimethyl-6-ethoxycarbonyltricyclo[5.2.1.0(1,5)]- decan-9-one (16) as a single isomer. The product 16 was stereoselectively converted into the above cedranoids 2 and 1 through ring expansion chemistry.