(anti)-3-(t-butyldimethyl)silyloxy-2-methylbutan-1-al | 72655-65-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (anti)-3-(t-butyldimethyl)silyloxy-2-methylbutan-1-al
• 英文别名: (+/-)-(2R,3R)-3-(t-butyldimethylsilyloxy)-2-methylbutanal；(2R,3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylbutanal
• CAS: 72655-65-3；85576-60-9；99328-41-3；134109-24-3；140223-32-1；141195-63-3；141195-64-4
• 化学式: C₁₁H₂₄O₂Si
• 分子量: 216.396
• InChiKey: AQALMCLGKLZTCH-VHSXEESVSA-N

物化性质

• 沸点：
  226.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.864±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.23
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (anti)-3-(t-butyldimethyl)silyloxy-2-methylbutan-1-al 在 三甲基氯硅烷 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 (2R,3R,4S,5S,6S,7S,10R)-4-iodo-7-isopropyl-2,3,5,10-tetramethyl-1-oxaspiro[5.5]undecane
  参考文献：
  名称：

  用酮进行的Prins反应：Portentol骨架合成的合理化和应用

  摘要：

  我们报告与酮作为羰基伙伴的TMSI促进Prins环化反应，以制备多取代的手性螺四氢吡喃。在外消旋2-甲基环己酮的存在下，发生动态动力学拆分，得到一种立体异构体。观察到的对映体特异性已通过DFT计算得到了合理化。

  DOI：

  10.1021/ol202829u
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S)-tert-butyldimethyl[(3-methylpent-4-en-2-yl)oxy]silane 在 臭氧 、 二甲基硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 (anti)-3-(t-butyldimethyl)silyloxy-2-methylbutan-1-al
  参考文献：
  名称：

  天然产物启发的环缩肽稳定 F-肌动蛋白的合成和结构-活性相关性

  摘要：

  肌动蛋白在调节真核细胞维持和运动中发挥的基本作用使其成为小分子干预的主要目标。在这个领域，在过去的 25 年里出现了一类有效的细胞毒性环缩肽天然产物，以其独特的肌动蛋白稳定特性和复杂的肽-聚酮化合物混合结构刺激生物学和化学领域。尽管进行了大量研究，但这些次级代谢物活性的结构基础仍然难以捉摸，尤其是缺乏高分辨率结构数据和可靠的合成多种化合物库的途径。针对这一点，开发了一种有效的固相方法，并成功应用于茉莉花内酯和软骨酰胺 C 以及多种类似物的全合成。关键的大环化步骤是使用钌催化的闭环复分解 (RCM) 实现的，在文库合成过程中，复分解反应性和 E/Z 选择性产生了可辨别的趋势。优化后，RCM 步骤可以在温和的条件下运行，这一结果有望促进更广泛的用于结构功能研究的类似库的合成。对合成化合物的生长抑制作用进行了量化，并建立了结构-活性相关性，这似乎与来自天然产物的相关生物数据具有良好的一致性。通过

  DOI：

  10.1021/ja9095126

文献信息

• Total Synthesis of Formamicin
  作者：Timothy B. Durham、Nicolas Blanchard、Brad M. Savall、Noel A. Powell、William R. Roush

  DOI：10.1021/ja048493l

  日期：2004.8.1

  enantioselective total synthesis of the cytotoxic plecomacrolide natural product formamicin (1) is described. Key aspects of this synthesis include the efficient transacetalation reactions of MOM ethers 28 and 38 to form the seven-membered formyl acetals 29 and 39, a late-stage Suzuki cross-coupling reaction of the highly functionalized vinyl boronic acid 6 and vinyl iodide 7, a highly beta-selective

  描述了细胞毒性 plecomacrolide 天然产物甲霉素 (1) 的对映选择性全合成。该合成的关键方面包括 MOM 醚 28 和 38 的有效转缩醛反应以形成七元甲酰缩醛 29 和 39，高度官能化乙烯基硼酸 6 和乙烯基碘化物 7 的后期 Suzuki 交叉偶联反应， β-羟基酮 4 与 2,6-二脱氧-2-碘吡喃葡萄糖基氟 3 的高度β-选择性糖苷化反应，以及由原位生成的 Et(3)N.2HF 介导的倒数第二中间体 77 的全局脱甲硅烷基化反应。
• Total Synthesis of the Formamicin Aglycon, Formamicinone
  作者：Brad M. Savall、Nicolas Blanchard、William R. Roush

  DOI：10.1021/ol027569k

  日期：2003.2.1

  [structure: see text] The total synthesis of formamicinone (2), the aglycone of formamicin (1), has been accomplished via the late-stage Suzuki cross-coupling of fragments 5 and 6, the macrolactonization of seco ester 14, and the Mukaiyama aldol reaction of aldehyde 3 and methyl ketone 4. An efficient and highly stereoselective second generation synthesis of vinyl iodide 6 is also described.

  [结构：见正文]通过片段5和6的后期Suzuki交叉偶联，山梨酸酯14的大内酯化以及甲壳素14的大内酯化作用，完成了甲酰胺（2），甲酰胺（1）糖苷配基的全合成。醛3和甲基酮4的Mukaiyama醛醇缩合反应。还描述了一种有效且高度立体选择性的第二代碘乙烯的合成方法6。
• Substrate-controlled stereoselectivity in the Yamamoto aldol reaction
  作者：Nadin Schläger、Andreas Kirschning

  DOI：10.1039/c2ob26185e

  日期：——

  The Yamamoto aldol reaction is a vinylogous aldol reaction that relies on bulky aluminium-based Lewis acids. These activate both the aldehyde as well as become part of the enolate moiety. The report discloses the first detailed study on the substrate-controlled Yamamoto aldol reaction in which 2,3-syn and 2,3-anti disubstituted aldehydes serve as the stereodirecting elements. The “size” of the substituent in the β-position strongly determines the facial selectivity of enolate addition to the aldehyde. Large substituents favour formation of 1,3-syn diols while slim alkynyl groups preferentially lead to 1,3-anti products.

  山本 aldol 反应是一种依赖于笨态铝基路易斯酸的传统 aldol 反应。这些路易斯酸不仅激活醛，还成为烯醇负离子部分的一部分。该报告首次详细研究了底物控制的山本 aldol 反应，其中 2,3-syn 和 2,3-anti 二取代醛作为立体导向元素。β-位取代基的“大小”强烈决定了烯醇添加至醛的面选择性。大的取代基有利于形成 1,3-syn 二醇，而纤细的炔基团则优先生成 1,3-anti 产品。
• Stereoselective synthesis of fully functionalized acyclic core of Tianchimycin A
  作者：Yamini Vanipenta、Subhash Ghosh

  DOI：10.24820/ark.5550190.p010.287

  日期：——

  A highly convergent synthetic approach towards the macrolactone polyketide tianchimycin A is described. Notable features of our synthetic approach include highly stereoselective Myers alkylation, substrate controlled anti aldol reaction, and Masamune-Roush olefination.

  描述了一种针对大环内酯聚酮化合物天奇霉素 A 的高度收敛的合成方法。我们合成方法的显着特点包括高度立体选择性的迈尔斯烷基化、底物控制的抗羟醛反应和 Masamune-Roush 烯化。
• Palladium mediated spiroketal synthesis: application to pheromone synthesis
  作者：Jeremy C. Conway、Peter Quayle、Andrew C. Regan、Christopher J. Urch

  DOI：10.1016/j.tet.2005.09.055

  日期：2005.12

  Stereospecific Stille coupling reactions of 2-metallo-dihydropyrans with Z-vinyl iodo alcohols and subsequent cyclisation provides rapid access to 1,7-dioxaspiro[5.5]undecane family of spiroketals.

  2-金属二氢吡喃与Z-乙烯基碘醇的立体特异性Stille偶联反应及随后的环化作用可快速获得1,7-二氧杂螺[5.5]十一烷螺环家族。