2-methyl-2-(trimethylsilyloxy)-3-pentanone | 72507-50-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-methyl-2-(trimethylsilyloxy)-3-pentanone
• 英文别名: 2-methyl-2-(trimethylsiloxy)-3-pentanone；2-methyl-2-(trimethylsilyloxy)pentan-3-one；2-methyl-2-<(trimethylsilyl)-oxy>-3-pentanone；2-methyl-2-(trimethylsiloxy)pentan-3-one；2-methyl-2-trimethylsilyloxypentan-3-one
• CAS: 72507-50-7
• 化学式: C₉H₂₀O₂Si
• 分子量: 188.342
• InChiKey: BLYRAXGLJVABLF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  71-75 °C/15 mmHg

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-2-(trimethylsilyloxy)-3-pentanone 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 、 二异丙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.53h， 生成 2,4-Dimethyl-1-phenyl-1-(tetrahydropyranyloxy)-4-(trimethylsiloxy)-3-pentanone
  参考文献：
  名称：

  Acyclic stereoselection. 10. A general synthesis of erythro-.alpha.-alkyl-.beta.-hydroxy ketones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00314a047
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基-3-甲基-2-丁酮 在 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 25.33h， 生成 2-methyl-2-(trimethylsilyloxy)-3-pentanone
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and reactions of simple 3(2H)-furanones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00396a034

文献信息

• Synthetic studies of polyene macrolides, synthesis of a C29–37 fragment for amphotericin B and nystatin
  作者：Dee W Brooks、Rosemary P Kellogg

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85554-9

  日期：1982.1

  An enantioselective synthesis of a C29–37 fragment common to both amphotericin B 1 and nystatin 2 is described from ethyl 3(S)-hydroxybutanote.

  从乙基3（S）-羟基丁烯酸酯中描述了两性霉素B 1和制霉菌素2共有的C29-37片段的对映选择性合成。
• Enantioselective synthesis of β-hydroxy-α-methyl carbonyl compounds by aldol reaction
  作者：Akira Ando、Takayuki Shioiri

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81078-4

  日期：——

  The enantioselective aldol reactions of ketone lithium enolates with aldehydes mediated chiral lithium amides were extensively investigated. The chiral amino ethers 4a–4l and diamines 16a,b were prepared from α-amino acids. The reaction conditions and the substituent effects of chiral lithium amides were examined using 4a–4l and 16a,b in the aldol reaction of lithium enolate of 2,2-dimethyl-3-pentanone

  广泛研究了酮基烯酸锂与醛介导的手性锂酰胺的对映选择性醛醇缩合反应。手性氨基醚4a - 4l和二胺16a，b是由α-氨基酸制备的。在2,2-二甲基-3-戊酮的烯醇锂（17a）与苯甲醛的醛醇缩合反应中，使用4a – 4l和16a，b检查了手性锂酰胺的反应条件和取代基效果。当使用4b或4c的氨基锂时，18a获得了92–93％的收率和68％的对映体过量。各种酮17a – 17d与醛的反应提供了40–95％的收率和10–77％的对映体过量的β-羟基-α-甲基羰基化合物18a – 18k。对映体过量77％的最佳结果是使用4b的手性锂酰胺在17a与1-萘醛的醛醇缩合反应中实现的。羟醛18i – 18k容易转化为对映体过量40–60％的羧酸衍生物19a – 19c。
• Acyclic stereoselection. 15. Sequential aldol-claisen as a method for 1,5-stereoselection. Total synthesis of the vitamin-E side chain
  作者：Clayton H. Heathcock、Esa T. Jarvi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88423-3

  日期：1982.1

  Alcohol1, the side chain of α-tocopherol, has been synthesized in a stereoselective route involving an aldol condensation-Claisen rearrangement sequence. The synthesis require 11 steps and produces1in 17% overall yield. A complementary sequence employing reagent14provides isomer18.

  醇1，α生育酚的侧链，已经在涉及羟醛缩合-Claisen重排顺序的立体选择性路线被合成。合成需要11个步骤，并产生1在17％的总收率。甲互补序列使用试剂14提供异构体18。
• Aldol-additions t0eα- and β-alkoxy aldehydes: The effect of chelation on simple diastereoselectivity
  作者：M.T. Reetz、K. Kesseler、A. Jung

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)98807-6

  日期：——

  reaction of enol silanes with chiral α- and β-alkoxy aldehydes constitutes the only presently known, general way to perform aldol additions with chelation-control (asymmetric induction 90%). If the enol silane is prochiral, the additional stereoselection (simple diastereoselectivity) is surprisingly good. This unusual effect has been traced to syn-type of complexation of the aldehyde function.

  烯醇硅烷与手性α-和β-烷氧基醛的TiCl 4或SnCl 4介导的反应是目前唯一已知的通过螯合控制（不对称诱导率为90％）进行羟醛加成的一般方法。如果烯醇硅烷是手性的，则额外的立体选择（简单的非对映选择性）是令人惊讶的好。这种不寻常的作用可以追溯到醛官能团的络合同型。
• 1,4-Stereoselection by sequential aldol addition–Claisen rearrangement. Stereostructure of the C₃₀diol from Messel shale kerogen
  作者：Clayton H. Heathcock、Bruce L. Finkelstein

  DOI：10.1039/c39830000919

  日期：——

  Diastereoisomeric amides (9) and (10) are prepared by stereo selective aldol addition, followed by Claisen rearrangement; isomer (9) has been employed to synthesize hydrocarbon (14) and there by establish the stereostructure of the molecular fossil 13, 16-dimethyloctacosane-1,28-diol.

  非对映异构酰胺（9）和（10）是通过立体选择性的羟醛加成，然后进行克莱森重排而制备的。异构体（9）已用于合成烃（14），并在那里建立了分子化石13、16-二甲基辛烷-1,28-二醇的立体结构。