bis(trimethylsilylmethyl)magnesium | 51329-17-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: bis(trimethylsilylmethyl)magnesium
• CAS: 51329-17-0
• 化学式: C₈H₂₂MgSi₂
• 分子量: 198.739
• InChiKey: VPMMAMSELVGMDY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.01
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(trimethylsilylmethyl)magnesium 以 乙醚 、 异丙醇 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 cobalt(2+);2-di(propan-2-yl)phosphanylethyl-di(propan-2-yl)phosphane;methanidyl(trimethyl)silane
  参考文献：
  名称：

  [（NHC）CoR 2 ]：均相烯烃和炔烃加氢的前催化剂†

  摘要：

  提出了一种新颖的二烷基钴化合物[（tmeda）CoR 2 ]的合成方法。在这些复合物中，tmeda容易被NHC或双齿膦配体取代，分别形成3和4配位化合物。[（I t Bu）Co（CH 2 SiMe 3）2 ]（I t Bu = 1,3-二叔丁基咪唑啉-2-亚烷基）可作为一种有效的均相烯烃加氢预催化剂，可用于制备新颖的钴双（炔）配合物[（I吨丁基）的Co（η 2 -PhCCPh）2 ]。

  DOI：

  10.1039/c8cc08891h
• 作为产物：
  描述：

  (三甲基硅基)甲基氯化镁 生成 bis(trimethylsilylmethyl)magnesium
  参考文献：
  名称：

  双（新戊基）-，双（三甲基甲硅烷基甲基）-和双（2-甲基-2-苯基丙基）-镁

  摘要：

  已经分离出二烷基镁Mg（Me 3 CCH 2）2，Mg（Me 3 SiCH 2）2和Mg（PhMe 2 CCH 2）2为结晶固体。后两种不溶于烃溶液且不挥发，而前两种是镁的唯一已知的结晶的，挥发性的，苯可溶的三聚二烷基。低温1 H和13 C- { 1 H} nmr光谱显示，在–80°C时，桥-末端交换迅速。2：1的二的前两个化合物醚配合物和1：1 NNN ' Ñ还描述了'-四甲基乙二胺络合物。

  DOI：

  10.1039/dt9770000809
• 作为试剂：
  描述：

  四氢噻吩 、 2,2,6,6-四甲基哌啶 、 四甲基乙二胺 在 butylsodium 、 bis(trimethylsilylmethyl)magnesium 、 四氢呋喃 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以0.15 g的产率得到[{(tmeda)Na(μ-tmp)}2(1,4-{Mg(TMP)}2(C4H4))]
  参考文献：
  名称：

  噻吩和四氢噻吩的钠介导的放大作用：呋喃和四氢呋喃的结构对比

  摘要：

  硫杂环的金属化：已采用碱金属介导的镁化作用在环境温度下对S杂环噻吩和四氢噻吩进行区域选择性金属化。金属化合物的结构化学与先前观察到的相应O杂环的化学结构显着不同（见图）。

  DOI：

  10.1002/chem.201001139

文献信息

• Bulky metal aryloxides, arylamides, and sulphur and phosphorus analogues. Part 1. Synthetic and chemical studies of titanium and zirconium aryloxides
  作者：Alan W. Duff、Rose A. Kamarudin、Michael F. Lappert、Reginald J. Norton

  DOI：10.1039/dt9860000489

  日期：——

  complexes are of types [TiCl(OR)2}n] and [Ti(η-C5H5)2(OR)]; the ZrIII complexes are of seven types: [ZrCl2(OR)2] and [Zr(η-C5H5)2(OR)X], with X = OR, Cl, NMe2, OMe, OC(O)NMe2, or N(Ph)C(O)NMe2; the new lithium aryloxides have formula [Li(OR)(OEt2)]n. Most of the results relate to the ligands 2,6-Me2C6H3O–, 2,6-Pri2C6H3O–, 2,6 But2C6H3O–, 4-Me-2,6-But2C6H2O–, 2,4,6-But3C6H2O–, 3,5-But2C6H3O and 2,4-But2C6H3O–

  描述了Ti IV，Ti III，Zr IV和Li的几种芳基氧化物（OR​​）的合成和表征。Ti IV的有八类：[Ti（OR）4 ]，[TiCl 2（OR）2 ]，[TiCl 2（OR）2（thf）2 ]，[Ti（NMe 2）2（OR）2 ]，钛[Ti（OME）2（OR）2 ]，[的TiCl（OR'）（OR）2 ]，[的TiCl（R'）（OR）2 ]和[的TiCl（η-C 5 H ^ 5） （或）2]（R'＝烷基，thf ＝四氢呋喃）；在Ti III复合物的类型[的TiCl（OR）2 } Ñ ]和钛[Ti（η-C 5 H ^ 5）2（OR）]; Zr的III络合物七种类型的：[的ZrCl 2（OR）2 ]和[Zr的（η-C 5 H ^ 5）2（OR）X]，其中X = OR，氯，NME 2，青梅，OC（O ）NMe 2，或N（Ph）C（O）NMe 2；新的芳氧基锂具有式[Li（OR）（OEt
• Contrasting Synergistic Heterobimetallic (Na–Mg) and Homometallic (Na or Mg) Bases in Metallation Reactions of Dialkylphenylphosphines and Dialkylanilines: Lateral versus Ring Selectivities
  作者：Michael A. Stevens、Fairuz H. Hashim、Eunice S. H. Gwee、Ekaterina I. Izgorodina、Robert E. Mulvey、Victoria L. Blair

  DOI：10.1002/chem.201803477

  日期：2018.10.17

  products isolated from solution. Three novel heterobimetallic complexes [(TMEDA)Na(TMP)(CH2PCH3Ph)Mg(TMP)] 2, [(TMEDA)Na(TMP)(m‐C6H4PiPr2)Mg(TMP)] 3 and [(TMEDA)Na(TMP)(m‐C6H4NEt2)Mg(TMP)] 4 and two homometallic complexes [(TMEDA)Na(EtNC6H5)}2] 5 and [(TMEDA)Na2(TMP)(C6H5PEt)]2 6 derived from homometallic metallation have been crystallographically characterised. Complex 6 is an unprecedented sodium‐amide

  一系列二烷基苯基膦及其类似的苯胺底物已通过增效混合金属碱[（TMEDA）Na（TMP）（CH 2 SiMe 3）Mg（TMP）]  1进行金属化。观察到对于不同的基片的金属化区域选择性，与主要横向或元从溶液中分离-magnesiated产品。三种新颖的异双金属配合物[（TMEDA）Na（TMP）（CH 2 PCH 3 Ph）Mg（TMP）]  2，[（TMEDA）Na（TMP）（m ‐C 6 H 4 P i Pr 2）Mg（TMP） ]  3和[（TMEDA）Na（TMP）（m ‐ C 6H 4 NEt 2）Mg（TMP）] 4和两个同金属配合物[（TMEDA）Na（EtNC 6 H 5）} 2 ]  5和[（TMEDA）Na 2（TMP）（C 6 H 5 PEt）] 2 从晶体学上表征了衍生自同金属金属化的6种。配合物 6是前所未有的钠酰胺，磷化钠杂化物，稀有（NaNNaP）2梯子图案
• Selective Alcohol Oxidation with Molecular Oxygen Catalyzed by Os−Cr and Ru−Cr Complexes
  作者：Patricia A. Shapley、Najie Zhang、Jana L. Allen、Douglas H. Pool、Hong-Chang Liang

  DOI：10.1021/ja982171y

  日期：2000.2.1

  The heterobimetallic complexes [Y][M(N)R2(μ-O)2CrO2] (where Y is either N(n-Bu)4+ or PPh4+; M is either Ru or Os; and R is an alkyl or aryl ligand) catalyze the selective oxidation of alcohols with molecular oxygen. The rate of the reaction is higher with a ruthenium-containing complex than with an analogous osmium-containing catalyst. The rate decreases with steric bulk in either the catalyst or substrate

  异双金属配合物 [Y][M(N)R2(μ-O)2CrO2]（其中 Y 是 N(n-Bu)4+ 或 PPh4+；M 是 Ru 或 Os；R 是烷基或芳基配体) 用分子氧催化醇的选择性氧化。含钌配合物的反应速率高于类似的含锇催化剂。该速率随着催化剂或底物中的空间体积而降低。[N(n-Bu)4][Ru(N)(CH2SiMe3)2(μ-O)2CrO2] 和 [PPh4][Os(N)Me(CH2SiMe3)(μ- O)2CrO2] 显示铬酸盐基团通过两个氧代配体与每个氮化物（二烷基）金属中心配位。详细研究了[N(n-Bu)4][Os(N)(CH2SiMe3)2(μ-O)2CrO2]氧化苯甲醇。它在醇和底物中是一级，当氧分压低时，该速率直接取决于 O2 分压。酒精与锇中心配位并被β-氢消除氧化的机制与数据一致。[N(n-Bu)4][Os(N...
• Optimisation of a lithium magnesiate for use in the non-cryogenic asymmetric deprotonation of prochiral ketones
  作者：Javier Francos、Silvia Zaragoza-Calero、Charles T. O'Hara

  DOI：10.1039/c3dt52577e

  日期：——

  has been conducted to determine whether lithium magnesiates are feasible candidates for the enantioselective deprotonation of 4-alkylcyclohexanones. The commercially available chiral amine (+)-bis[(R)-1-phenylethyl]amine (2-H) was utilised to induce enantioselection. When transformed to its lithium salt and combined with nBu2Mg, improved enantioselective deprotonation of 4-tert-butylcyclohexanone (with

  进行了一项研究，以确定镁酸锂是否是4烷基环己酮对映选择性去质子化的可行候选物。利用可商购的手性胺（+）-双[（R）-1-苯乙基]胺（2- H）诱导对映体选择性。当转化为其锂盐并与n Bu 2 Mg结合时，在20°C下观察到4-叔丁基环己酮（相对于单金属酰胺锂）的对映选择性去质子化。为了进一步优化反应，将不同的添加剂加入酰胺化锂中。在0°C时表现最好的去质子化是其中（Me 3 SiCH 2）添加了2 Mg（er pro- S 74：26）和（Me 3 SiCH 2） 2 Mn（er pro- S 72：28），因此镁锰酸锂“ LiMg（ 2）（CH 2 SiMe 3） 2 ”为在研究的其余部分中使用。发现该反应的最佳溶剂是THF。LiMg（ 2）（CH 2 SiMe 3） 2的D 8 -THF溶液的NMR光谱研究”似乎表明该单酰胺双烷基物质与双酰胺单烷基化合物（和镁烷基三烷基锂）处于平衡状态
• Osmium Alkyl and Silyl Derivatives with Cyclopentadienyl(phosphine) and Pentamethylcyclopentadienyl(phosphine) Ligand Sets
  作者：Paulus W. Wanandi、T. Don Tilley

  DOI：10.1021/om9704197

  日期：1997.9.1

  triflate complex Cp(PPh3)2OsOTf (2), which possesses a labile triflate group. The structure of complex 2 was determined by X-ray crystallography. Similar to their ruthenium analogs, the osmium(II) alkyl complexes 4, 5, and 7 thermally activate arene C−H bonds. Reaction of 7 with HSiR2[S(p-Tol)] (R = S(p-Tol), Me) provides metallacycle complexes of the = S(p-Tol) (11), Me (13)) via activation of both

  描述了含有环戊二烯基（膦）和五甲基环戊二烯基（膦）配体对的新型（Ⅱ）和（Ⅳ）甲硅烷基衍生物的制备和表征。hydro硅烷基络合物是通过氢化硅烷与Cp'（PR 3）2 OsCH 2 SiMe 3（Cp'= Cp，R = Ph（4），Me（5）; CP” =η 5 -C 5我5，R =我（7）），而这又是通过相应的溴配合物烷基化可用。Cp（PR 3）2的烷基衍生物的合成Os（R = Ph，Me）需要使用二烷基镁试剂，而更富电子的Cp *（PMe 3）2 Os系统的烷基化可以使用格氏试剂来实现。另外，Cp（PPh 3）2 OsBr与AgOTf（Tf = SO 2 CF 3）的反应产生了三氟甲磺酸）（II）复合物Cp（PPh 3）2 OsOTf（2），它具有不稳定的三氟甲磺酸酯基。配合物2的结构通过X射线晶体学确定。类似于它们钌类似物，锇（II）配合物的烷基4，5，和7热活化芳烃CH键。的反应7与HSIR