(3aR,6aS)-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-2-one | 1379481-94-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: (3aR,6aS)-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-2-one
• 英文别名: tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-2-one；cis-tetrahydro-furo[3,4-d]-1,3-dioxolan-2-one；2,4,7-Trioxa-3-oxy-bicyclo[3.3.0]octane；(3aR,6aS)-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-2-one
• CAS: 1379481-94-3
• 化学式: C₅H₆O₄
• 分子量: 130.1
• InChiKey: WTXSGZSEDKDSHR-ZXZARUISSA-N

物化性质

• 沸点：
  345.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.405±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,6aS)-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-2-one 在 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以59%的产率得到anhydroerythritol
  参考文献：
  名称：

  二氧化碳作为保护基：高效且选择性地催化环状顺式二元醇骨架的接触

  摘要：

  据报道，使用氨基三酚盐基金属催化剂可以高效，高选择性地形成多种（杂）环状顺式-二醇骨架。关键中间体是环状碳酸酯，可从母体环氧乙烷前体和二氧化碳中以高收率和高非对映选择性和化学选择性获得。碳酸酯结构的脱保护得到具有不同环尺寸并结合了各种官能团的合成有用的顺式-二醇支架。这种原子高效的方法允许使用便宜且易获得的前体和绿色金属催化剂简单地构建二醇合成子，并展示了使用CO 2作为临时保护基。

  DOI：

  10.1002/anie.201406645
• 作为产物：
  描述：

  3,4-epoxytetrahydrofuran 、 二氧化碳 在 四羟基二硼 、 四丁基碘化铵 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以80 %的产率得到(3aR,6aS)-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-2-one
  参考文献：
  名称：

  四羟基二硼催化转化二氧化碳和环氧化物制备环状碳酸酯

  摘要：

  使用包含四羟基二硼和四丁基碘化铵(TBAI)的二元催化体系来催化二氧化碳(CO 2 )与环氧化物的环加成。四羟基二硼催化剂(9 mol%)与TBAI(13.5 mol%)作为亲核试剂结合使用，能够在室温和CO 2气球下催化CO 2与各种末端环氧化物的环加成。此外，一系列内环氧化物，包括位阻双环环氧化物和植物油基环氧化物，适用于催化体系，以中等到高产率提供一系列环状碳酸酯。利用傅里叶变换红外光谱、核磁共振和电喷雾电离-高分辨率质谱阐明了四羟基二硼/TBAI协同催化机制。结果表明，四羟基二硼催化剂具有双重作用，既能活化CO 2，​​又能活化环氧化物；最初，它经历了CO 2的插入，形成硼-CO 2加合物，随后通过B-O键的相互作用激活环氧化物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01702

文献信息

• Synthesis of Cyclic Carbonates from Epoxides and Carbon Dioxide by Using Bifunctional One-Component Phosphorus-Based Organocatalysts
  作者：Hendrik Büttner、Johannes Steinbauer、Thomas Werner

  DOI：10.1002/cssc.201500612

  日期：2015.8.24

  Numerous bifunctional organocatalysts were synthesized and tested for the atom‐efficient addition of carbon dioxide and epoxides to produce cyclic carbonates. These catalysts are based on phosphonium salts containing an alcohol moiety in the side chain for substrate activation through hydrogen bonding. In the model reaction, converting 1,2‐butylene oxide with CO2, 19 catalysts were tested to determine

  合成了许多双功能有机催化剂，并测试了碳和环氧化物的原子效率加成反应，以生产环状碳酸酯。这些催化剂基于在侧链中包含醇部分的phospho盐，用于通过氢键活化底物。在模型反应中，测试了用CO 2转化1,2-环氧丁烷，19种催化剂以确定结构与活性之间的关系。总共有28种环氧化合物被CO 2转化得到相应的环状碳酸酯，产率最高可达99％。即使在45°C时，活性最高的催化剂也能够以高收率选择性地生产环状碳酸酯。在硅胶上简单过滤后，通常以分析纯的形式获得碳酸盐。这种单组分催化剂体系可在纯净和温和的反应条件下运行，并能耐受多个有用的部分。
• Versatile and scalable synthesis of cyclic organic carbonates under organocatalytic continuous flow conditions
  作者：Romaric Gérardy、Julien Estager、Patricia Luis、Damien P. Debecker、Jean-Christophe M. Monbaliu

  DOI：10.1039/c9cy01659g

  日期：——

  epoxides. In this work, cyclic organic carbonates are prepared according to alternative sustainable and intensified continuous flow conditions from the corresponding 1,2-diols. The process utilizes dimethyl carbonate (DMC) as a low toxicity carbonation reagent and relies on the organocatalytic activity of widely available and cheap organic ammonium and phosphonium salts. Glycerol is selected as a model

  制备环状有机碳酸酯的基准路线从有毒，挥发性和不稳定的环氧化物开始。在这项工作中，根据替代的可持续和强化连续流动条件，从相应的1,2-二醇制备环状有机碳酸酯。该方法利用碳酸二甲酯（DMC）作为低毒性碳酸化试剂，并依赖于广泛可得的廉价有机铵盐和phospho盐的有机催化活性。选择甘油作为模型底物，用于通过均相铵盐和phospho盐库进行初步优化。阴离子的性质极大地影响催化活性，而阳离子的性质不影响反应。经过优化，在3.5°C的四丁基溴化铵作为有机催化剂的条件下，在180°C（11 bar）下3分钟的停留时间内，能够以95％的转化率和79％的选择性获得碳酸甘油酯。简单的液-液萃取程序既可以纯化碳酸甘油酯，又可以回收均相催化剂。条件适合于精制和粗制生物基甘油，尽管在后一种情况下转化率较低。对照实验表明，粗样品中存在的水会引起碳酸甘油酯的明显水解。然后，将反应条件成功应用于各种底物上，从而提供相应的
• Direct Cyclic Carbonate Synthesis from CO₂ and Diol over Carboxylation/Hydration Cascade Catalyst of CeO₂ with 2-Cyanopyridine
  作者：Masayoshi Honda、Masazumi Tamura、Kenji Nakao、Kimihito Suzuki、Yoshinao Nakagawa、Keiichi Tomishige

  DOI：10.1021/cs500301d

  日期：2014.6.6

  We first achieved direct synthesis of propylene carbonate from CO2 and 1,2-propanediol in excellent yield (>99%) using a carboxylation/hydration cascade catalyst of CeO2 with 2-cyanopyridine. The catalyst system can be applied to syntheses of various cyclic carbonates, including 6-membered ring carbonates that are difficult to synthesize in high yields (62−>99%).

  我们首先使用CeO 2和2-氰基吡啶的羧化/水合级联催化剂，以优异的收率（> 99％）从CO 2和1,2-丙二醇直接合成了碳酸亚丙酯。该催化剂体系可用于合成各种环状碳酸酯，包括难以以高收率（62-> 99％）合成的六元环碳酸酯。
• 一种通过生物质多元醇制备功能化手性环状 碳酸酯的方法
  申请人：大连理工大学

  公开号：CN109988143B

  公开（公告）日：2021-07-16

  本发明公开了一种通过生物质多元醇制备功能化手性环状碳酸酯的方法，属于有机合成、农药、高分子及医药化工合成技术领域。该方法以α‑亚叉基环状碳酸酯为羰源，生物质多元醇为反应底物，商品化的有机胺为催化剂，在25℃的温和条件下反应1～24小时，得到功能化手性环状碳酸酯。本发明具有高选择性、高活性及高的官能团容忍性。更为重要的是，对于廉价易得、构型专一、结构多样的糖醇类生物质底物，可以高效、高选择性得到构型保持的多环状碳酸酯类化合物。本发明为功能化手性环状碳酸酯的开发提供了一条绿色、高效、便捷的合成途径。
• Highly regio- and stereoselective synthesis of cyclic carbonates from biomass-derived polyols<i>via</i>organocatalytic cascade reaction
  作者：Hui Zhou、Hui Zhang、Sen Mu、Wen-Zhen Zhang、Wei-Min Ren、Xiao-Bing Lu

  DOI：10.1039/c9gc03013a

  日期：——

  The cascade reaction of CO2, vicinal diols, and propargylic alcohol, was firstly achieved by dual Lewis base (LB) organocatalytic systems involving LB–CO2 adducts and commercially available organic amines. This methodology could overcome the chemical inertness of CO2, providing an alternative route to various functionalized five-membered cyclic carbonates in moderate to high yields under mild reaction

  CO 2，邻二醇和炔丙醇的级联反应首先通过双路易斯碱（LB）有机催化体系实现，该体系涉及LB–CO 2加合物和可商购的有机胺。该方法可以克服CO 2的化学惰性，在温和的反应条件下（25°C，1.0 atm CO 2）以中等至高收率提供各种功能化的五元环状碳酸酯的替代路线）。更重要的是，该方法还可以用于由生物质衍生的多元醇轻松有效地合成手性多环碳酸酯，并完全保留手性中心的构型。这项研究为构建具有多功能基团和​​手性中心的增值环状碳酸酯提供了一种环境友好，可扩展且具有成本效益的方案。