((1-butoxyvinyl)oxy)trimethylsilane | 108167-65-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ((1-butoxyvinyl)oxy)trimethylsilane
• 英文别名: [(1-Butoxyethenyl)oxy](trimethyl)silane；1-butoxyethenoxy(trimethyl)silane
• CAS: 108167-65-3
• 化学式: C₉H₂₀O₂Si
• 分子量: 188.342
• InChiKey: QVOVAPDFMDEZJZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  178.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.854±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.13
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((1-butoxyvinyl)oxy)trimethylsilane 在 lithium perchlorate 、 三氟甲烷磺酸甲酯 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以67%的产率得到Butyl 2-(trimethylsilyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  高氯酸锂二乙醚/三氟甲磺酸甲酯催化硅在甲硅烷基乙烯酮（硫代）缩醛中从氧到碳的转移

  摘要：

  在温和条件下，LPDE/三氟甲磺酸甲酯催化三甲基甲硅烷基从氧迁移到甲硅烷基乙烯酮缩醛中的 α-碳（逆 [1,3]-布鲁克重排）。

  DOI：

  10.1246/cl.2003.226
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 乙酸丁酯 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 ((1-butoxyvinyl)oxy)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Two-step synthesis of (.gamma.,.gamma.-difluoroallyl)carbonyl compounds via addition of 1,1,2-trichloro-2,2-difluoroethyl radical to silyl enol ethers followed by reductive dechlorination

  摘要：

  Ru(II)- or Cu(I)-induced radical reaction of CF2ClCCl2. radical (2), regioselectively derived from CF2ClCCl3, to trimethylsilyl enol ethers and a ketene silyl acetal yields (beta,beta,gamma-trichloro-gamma,gamma-difluoropropyl)carbonyl compounds 5 as the intermediates. Spontaneous dehydrochlorination affords [beta-chloro-beta-(chlorodifluoromethyl)vinyl]carbonyl compounds 4. Reductive dechlorination of 4 with zinc gave gamma,gamma-difluoroallyl ketones 7a-e and an ester 7f. In some cases, Ni(0)-catalyzed reduction with zinc is superior than the simple hydrodechlorination.

  DOI：

  10.1021/jo00071a027
• 作为试剂：
  描述：

  (3S,5S)-3,5-bis(benzyloxy)oxepan-2-yl acetate 在 四氯化锡 、 ((1-butoxyvinyl)oxy)trimethylsilane 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以73 %的产率得到(1S,5S,7S)-7-(benzyloxy)-2,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane
  参考文献：
  名称：

  氧鎓离子中间体参与控制 Septanose 亲核取代反应的非对映选择性

  摘要：

  七糖 C4 和 C2 处的烷氧基取代基控制这些七元环中间体的O-糖基化反应的立体化学结果。在一些取代反应中双环缩醛副产物的分离表明，C4 苄氧基取代基参与长程参与，通过形成氧鎓离子中间体来稳定中间体。 C2 取代基提供的碳阳离子中间体的诱导去稳定对于远程烷氧基的参与至关重要。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03963

文献信息

• Manifestation of Polar Reaction Pathways of 2,3-Dichloro-5,6-dicyano-<i>p</i>-benzoquinone
  作者：Xingwei Guo、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/ja405890d

  日期：2013.8.21

  Reactions of 2,3-dichloro-5,6-dicyano-p-benzoquinone (DDQ) with silyl enol ethers, silyl ketene acetals, allylsilanes, enamino esters, and diazomethanes have been studied in CH3CN and CH2Cl2 solutions. The second-order rate constants for C attack at DDQ (log k(C)) correlate linearly with the nucleophile-specific parameters N and s(N) and are 2-5 orders of magnitude larger than expected for SET processes

  已在 CH3CN 和 CH2Cl2 溶液中研究了 2,3-二氯-5,6-二氰基-对苯醌 (DDQ) 与甲硅烷基烯醇醚、甲硅烷基乙烯酮缩醛、烯丙基硅烷、烯氨基酯和重氮甲烷的反应。DDQ 处 C 攻击的二阶速率常数 (log k(C)) 与亲核试剂特定参数 N 和 s(N) 线性相关，并且比 SET 过程的预期大 2-5 个数量级，这强烈支持CC键形成的极性机制。O 攻击的二阶速率常数与用于确定速率的单电子转移 (SET) 的计算速率常数非常吻合。由于自由基时钟实验排除了外球电子转移，因此建议 O 攻击采用内球电子转移机制。
• Triethylborane Induced Perfluoroalkylation of Silyl Enol Ethers and Ketene Silyl Acetals with Perfluoroalkyl Iodides
  作者：Katsukiyo Miura、Yoshihiro Takeyama、Koichiro Oshima、Kiitiro Utimoto

  DOI：10.1246/bcsj.64.1542

  日期：1991.5

  perfluoroalkyl iodides with silyl enol ethers mediated by Et3B in the presence of base such as 2,6-dimethylpyridine provides mixtures of perfluoroalkylated trialkylsilyl enol ethers and α-perfluoroalkylated ketones. The yield and distribution of the products heavily depend on the nature of base employed. Treatment of a reaction mixture consisting of perfluoroalkylated silyl enol ether and α-perfluoroalkylated

  在碱如 2,6-二甲基吡啶的存在下，全氟烷基碘与由 Et3B 介导的甲硅烷基烯醇醚的反应提供全氟烷基化三烷基甲硅烷基烯醇醚和 α-全氟烷基化酮的混合物。产品的产量和分布在很大程度上取决于所用碱的性质。用浓盐酸在 THF 中处理由全氟烷基化甲硅烷基烯醇醚和 α-全氟烷基化酮组成的反应混合物，得到 α-全氟烷基化酮作为单一产物。在没有碱的情况下，烯酮甲硅烷基缩醛与全氟烷基碘反应以优异的产率提供 α-全氟烷基化酯。
• Utilization of Donor-Acceptor Interactions for the Catalytic Acceleration of Nucleophilic Additions to Aromatic Carbonyl Compounds
  作者：Tatsuhiro Uchikura、Kosuke Ono、Kohei Takahashi、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1002/anie.201711726

  日期：2018.2.19

  electrophilic activation of aromatic carbonyl substrates, by utilizing donor–acceptor interactions between an electron‐deficient macrocyclic boronic ester host ([2+2]BTH‐F) and an aromatic carbonyl guest substrate, was realized. In the presence of a catalytic amount of [2+2]BTH‐F, dramatic acceleration of the nucleophilic addition of a ketene silyl acetal towards either electron‐rich aromatic aldehydes or ketones

  通过利用电子不足的大环硼酸酯主体（[2 + 2] BTH-F）与芳族羰基客体底物之间的供体-受体相互作用，实现了一种概念上新颖的催化芳族羰基底物的亲电催化方法。在催化量的[2 + 2] BTH-F的存在下，乙烯酮甲硅烷基缩醛向富电子芳族醛或酮的亲核加成反应显着加快。几个对照实验证实，通过有效的供体-受体相互作用，在[2 + 2] BTH-F中包含芳香族底物对于加快反应是必不可少的。
• Catalytic Enantioselective Mannich-type Reactions of Ketoimines
  作者：Yutaka Suto、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja068226a

  日期：2007.1.1

  (10 mol %) and (EtO)2Si(OAc)2 as the trapping reagent (1 equiv) of the intermediate copper amide (generated via the addition of a copper enolate to the imine). The trapping reagent significantly facilitated the catalyst turnover. Excellent enantioselectivity was produced from a range of aromatic ketoimines, including heteroaromatic and ethyl-substituted ketoimines. The optimized conditions for aliphatic

  描述了简单酮亚胺的催化对映选择性曼尼希型反应的第一个例子。芳香酮亚胺的优化条件包括使用 CuOAc-DTBM-SEGPHOS 作为催化剂 (10 mol%) 和 (EtO)2Si(OAc)2 作为中间体铜酰胺（通过添加生成）的捕集剂（1 当量）将铜烯醇化物转化为亚胺）。捕集剂显着促进了催化剂的周转。从一系列芳香族酮亚胺（包括杂芳香族和乙基取代的酮亚胺）产生了出色的对映选择性。脂肪族酮亚胺的优化条件包括使用 CuOAc-4-tBu-环己基-DuPHOS 作为催化剂和 (EtO)3SiF 作为捕集剂。当使用脂肪族底物时，对映选择性在 77-81% ee 范围内。乘积转化为β，
• Asymmetric Total Synthesis of Pre-schisanartanin C
  作者：Yan-Long Jiang、Hai-Xin Yu、Yong Li、Pei Qu、Yi-Xin Han、Jia-Hua Chen、Zhen Yang

  DOI：10.1021/jacs.9b11872

  日期：2020.1.8

  Pre-schisanartanin C belongs to the family of Schisandra nortriterpenoids with potent antihepatitis, antitumor, and anti-HIV activities. This paper presents the enantioselective total synthesis of pre-schisanartanin C (1). An important step in the total synthesis of 1 is gold-catalyzed intramolecular cyclopropanation of an 1,8-enyne substrates bearing a secondary ester group at the propargylic position

  五味子素前体 C 属于五味子降三萜类化合物家族，具有有效的抗肝炎、抗肿瘤和抗 HIV 活性。本文介绍了前五味子素 C (1) 的对映选择性全合成。1 的全合成中的一个重要步骤是金催化的分子内环丙烷化，在炔丙基位置带有仲酯基的 1,8-烯炔底物制备双环 [6.1.0] 壬烷核。其他亮点包括 i) 不对称 Diels-Alder 反应以安装 1 的初始 C5 立体中心，以及 ii) 顺序 Pd 催化的 Stille 偶联、区域和立体选择性 Sharpless 不对称二羟基化，以及随后的分子内内酯化以构建1的侧链