(E,E)-2-pyridyldimethyl(3-methylbuta-1,3-dienyl)silane | 270589-04-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E,E)-2-pyridyldimethyl(3-methylbuta-1,3-dienyl)silane
• 英文别名: dimethyl-[(1E)-3-methylbuta-1,3-dienyl]-pyridin-2-ylsilane
• CAS: 270589-04-3
• 化学式: C₁₂H₁₇NSi
• 分子量: 203.359
• InChiKey: PJSDBJIZPMXGAI-CSKARUKUSA-N

物化性质

• 沸点：
  272.8±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.91±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.67
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对苯醌 、 (E,E)-2-pyridyldimethyl(3-methylbuta-1,3-dienyl)silane 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 38.0h， 以100%的产率得到6-甲基-1,4-萘醌
  参考文献：
  名称：

  2-吡啶基二甲基甲硅烷基作为水性有机反应中的可去除亲水基团：分子聚集体的形成和 Diels-Alder 反应中的显着速率提高

  摘要：

  已经开发了一种利用 2-吡啶基二甲基甲硅烷基 (2-PyMe2Si) 基团作为可去除亲水基团的水性有机反应的新方法。动态光散射实验证明，当添加 1.0 当量的 HCl 时，带有 2-PyMe2Si 基团的 1,3-二烯在水中形成分子聚集体。2-PyMe2Si-取代的 1,3-二烯与各种亲双烯体的 Diels-Alder 反应在室温下在水中发生。在相同的反应温度和时间下，有机溶剂（Et2O/甲苯）中的 Diels-Alder 反应以低得多的产率得到环加合物，表明在水中的速率急剧加速。2-PyMe2Si 基团的去除是通过去甲硅烷基化、氧化和亲电取代完成的。

  DOI：

  10.1002/1615-4169(200206)344:3/4<441::aid-adsc441>3.0.co;2-7
• 作为产物：
  描述：

  2-三甲基硅基吡啶 在 正丁基锂 、 叔丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (E,E)-2-pyridyldimethyl(3-methylbuta-1,3-dienyl)silane
  参考文献：
  名称：

  [Bis(2-pyridyldimethylsilyl)methyl]lithium. New Reagent for the Stereoselective Synthesis of Vinylsilanes

  摘要：

  The generation of (2-PyMe2Si)(2)CHLi was easily accomplished by the deprotonation of (2-PyMe2Si)(2)CH2 using n-BuLi in Et2O. Thus generated (2-PyMe2Si)(2)CHLi was found to react with a variety of aldehydes and ketones to give the corresponding vinylsilanes in extremely high yields with complete stereoselectivities.

  DOI：

  10.1021/ol005735n

文献信息

• Facile generation of [bis(2-pyridyldimethylsilyl)methyl]lithium and its reaction with carbonyl compounds. New method for the stereoselective synthesis of vinylsilanes
  作者：Kenichiro Itami、Toshiki Nokami、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00348-9

  日期：2001.6

  (2-PyMe2Si)2CHLi in Et2O-d10 revealed the coordination of both pyridyl groups to lithium. Thus generated (2-PyMe2Si)2CHLi was found to react with a variety of aldehydes and ketones to give the corresponding vinylsilanes in extremely high yields with complete stereoselectivities (>99% E).

  的产生（2- PyMe 2 Si）的2 CHLi容易被（2- PyMe的去质子化来实现2 Si）的2 CH 2使用Ñ在Et正丁基锂2 O的1（2- PyMe的H NMR分析2的Si ）Et 2 O- d 10中的2 CHLi显示两个吡啶基均与锂配位。发现由此生成的（2-PyMe 2 Si）2 CHLi与多种醛和酮反应，以极高的收率和完全的立体选择性（> 99％E）得到相应的乙烯基硅烷。
• 2‐Pyridyldimethylsilyl as a Removable Hydrophilic Group in Aqueous Diels–Alder Reactions
  作者：Kenichiro Itami、Toshiki Nokami、Jun‐ichi Yoshida

  DOI：10.1002/1521-3773(20010316)40:6<1074::aid-anie10740>3.0.co;2-#

  日期：2001.3.16
• [Bis(2-pyridyldimethylsilyl)methyl]lithium. New Reagent for the Stereoselective Synthesis of Vinylsilanes
  作者：Kenichiro Itami、Toshiki Nokami、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1021/ol005735n

  日期：2000.5.1

  The generation of (2-PyMe2Si)(2)CHLi was easily accomplished by the deprotonation of (2-PyMe2Si)(2)CH2 using n-BuLi in Et2O. Thus generated (2-PyMe2Si)(2)CHLi was found to react with a variety of aldehydes and ketones to give the corresponding vinylsilanes in extremely high yields with complete stereoselectivities.
• 2-Pyridyldimethylsilyl Group as a Removable Hydrophilic Group in Aqueous Organic Reactions: Formation of Molecular Aggregates and Dramatic Rate Enhancement in Diels-Alder Reactions
  作者：Kenichiro Itami、Toshiki Nokami、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1002/1615-4169(200206)344:3/4<441::aid-adsc441>3.0.co;2-7

  日期：2002.6

  novel methodology for aqueous organic reactions utilizing a 2-pyridyldimethylsilyl (2-PyMe2Si) group as a removable hydrophilic group has been developed. It was found that 1,3-dienes bearing the 2-PyMe2Si group form molecular aggregates in water when 1.0 equivalent of HCl was added, as evidenced by dynamic light-scattering experiments. The Diels–Alder reaction of 2-PyMe2Si-substituted 1,3-dienes with

  已经开发了一种利用 2-吡啶基二甲基甲硅烷基 (2-PyMe2Si) 基团作为可去除亲水基团的水性有机反应的新方法。动态光散射实验证明，当添加 1.0 当量的 HCl 时，带有 2-PyMe2Si 基团的 1,3-二烯在水中形成分子聚集体。2-PyMe2Si-取代的 1,3-二烯与各种亲双烯体的 Diels-Alder 反应在室温下在水中发生。在相同的反应温度和时间下，有机溶剂（Et2O/甲苯）中的 Diels-Alder 反应以低得多的产率得到环加合物，表明在水中的速率急剧加速。2-PyMe2Si 基团的去除是通过去甲硅烷基化、氧化和亲电取代完成的。