((1-isopropoxy-2-methylprop-1-en-1-yl)oxy)trimethylsilane | 151259-63-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ((1-isopropoxy-2-methylprop-1-en-1-yl)oxy)trimethylsilane
• 英文别名: Trimethyl({2-methyl-1-[(propan-2-yl)oxy]prop-1-en-1-yl}oxy)silane；trimethyl-(2-methyl-1-propan-2-yloxyprop-1-enoxy)silane
• CAS: 151259-63-1
• 化学式: C₁₀H₂₂O₂Si
• 分子量: 202.369
• InChiKey: HRBXGTGHQVIEEU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  199.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.858±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.51
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二苯甲酮 、 ((1-isopropoxy-2-methylprop-1-en-1-yl)oxy)trimethylsilane 在 C₆H₅O^(1-)*C₁₃H₂₇KO₆⁽¹⁺⁾ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以98%的产率得到isopropyl 2,2-dimethyl-3,3-diphenyl-3-(trimethylsilyloxy)propanoate
  参考文献：
  名称：

  醇钾钾-冠醚配合物催化高效合成功能化叔醇

  摘要：

  开发了一种高效的Mukaiyama醇醛酮与三甲基甲硅烷基烯醇化物之间的反应，该醇存在于作为路易斯碱催化剂的烷氧基钾-冠醚配合物（0.3-5 mol％）的存在下，从而使竞争性逆醛醇反应最小化。这些催化剂促进了三甲基甲硅烷基试剂与酮和醛胺的其他加成反应，例如甲硅烷基三氟甲基化，甲硅烷基氰化和甲硅烷基膦酰基化。当催化剂在温和的反应条件下用作布朗斯台德碱时，也进行了酮的直接氢膦酰化反应。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.01.028
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 1-甲基乙基-2-甲基丙酸酯 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以75%的产率得到((1-isopropoxy-2-methylprop-1-en-1-yl)oxy)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  苯甲酸钠-氧化膦是Mukaiyama醛酮与酮反应的极活泼的路易斯碱催化剂。

  摘要：

  作为简单的均相路易斯碱催化剂（0.5-10 mol％），酚钠氧化膦催化的酮与三甲基甲硅烷基烯醇化物之间的高效Mukaiyama醇醛缩合反应得以开发，这使竞争性逆醛醇缩合反应减至最少。对于各种芳族酮和醛亚胺，以良好或优异的产率获得了具有α-季碳中心的醛醇和曼尼希型产品。用97％的收率（34.8g）建立了具有0.5mol％的催化剂的高达100mmol规模的二苯甲酮和三甲基甲硅烷基烯醇酯。

  DOI：

  10.1021/ol702052r

文献信息

• Conjugated imines and iminium salts as versatile acceptors of nucleophiles
  作者：Makoto Shimizu、Iwao Hachiya、Isao Mizota

  DOI：10.1039/b814930e

  日期：——

  development of synthetic methodologies where nucleophilic addition reactions to imino carbons are utilized in crucial steps. This article summarizes double nucleophilic addition reactions with alpha,beta-unsaturated aldimines, addition reactions using alkynyl imines, "umpoled" reactions of alpha-imino esters, and the use of iminium salts as reactive electrophiles.

  对涉及生物活性和功能材料的含氮分子的兴趣日益增长，刺激了合成方法的最新发展，在关键步骤中利用了对亚氨基碳的亲核加成反应。本文总结了与α，β-不饱和醛亚胺的双亲核加成反应，使用炔基亚胺的加成反应，α-亚氨基酯的“团聚”反应以及亚胺盐作为反应性亲电试剂的使用。
• Synthesis of <i>N</i>-Allylideneamines and Their Use for the Double Nucleophilic Addition of Ketene Silyl (Thio)acetals and Trimethylsilyl Cyanide
  作者：Isao Mizota、Yuri Matsuda、Iwao Hachiya、Makoto Shimizu

  DOI：10.1021/ol8014539

  日期：2008.9.18

  N-Allylideneamines 1a, b were prepared from acrolein and diphenylethyl or trityl amine in the presence of Ti(OEt)4. Double nucleophilic addition of various ketene silyl (thio)acetals and trimethylsilyl cyanide to these imines proceeded efficiently to give, after workup with TFA, homoglutamic acid derivatives 3 and valerolactam 5.

  由丙烯醛和二苯乙基或三苯甲基胺在Ti（OEt）4存在下制备N-亚烷基胺1a，b。各种烯酮甲硅烷基（硫代）缩醛和三甲基甲硅烷基氰化物向这些亚胺的双亲核加成反应有效进行，用TFA处理后得到高谷氨酸衍生物3和戊内酰胺5。
• <i>N</i>-Allylideneamines Derived from Acrolein: Synthesis and Use as Acceptors of Two Nucleophiles
  作者：Isao Mizota、Yuri Matsuda、Iwao Hachiya、Makoto Shimizu

  DOI：10.1002/ejoc.200900457

  日期：2009.8

  Two practical methods have been developed for the preparation of N-allylideneamines 1b,c. One involves the isomerization of propargylamines and the other the dehydration of acrolein. N-Allylideneamines 1b,c thus prepared were used as efficient substrates for 1,4- and 1,2-double nucleophilic addition reactions. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)

  已经开发了两种实用的方法来制备 N-烯丙基胺 1b,c。一种涉及炔丙胺的异构化，另一种涉及丙烯醛的脱水。如此制备的 N-烯丙胺 1b,c 用作 1,4- 和 1,2- 双亲核加成反应的有效底物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Carboboration‐Driven Generation of a Silylium Ion for Vinylic C−F Bond Functionalization by B(C ₆ F ₅ ) ₃ Catalysis
  作者：Tetsuji Yata、Yoshihiro Nishimoto、Makoto Yasuda

  DOI：10.1002/chem.202103852

  日期：2022.2

  B(C6F5)3-catalyzed reactions between fluoroalkenes and silyl ketene acetals gave vinylic C−F bond-functionalized products under mild and simple conditions. Carboboration reaction of fluoroalkenes generates an oxygen-stabilized silylium ion to facilitate the C−F bond cleavage. DFT and IBO studies were performed to clear the reaction mechanism. A comparative study of α-chloro or bromostyrenes demonstrated

  B(C 6 F 5 ) 3催化的氟烯烃和甲硅烷基乙烯酮缩醛之间的反应在温和简单的条件下得到乙烯基 C-F 键官能化产物。氟烯烃的碳硼化反应产生氧稳定的甲硅烷离子以促进 C-F 键断裂。进行 DFT 和 IBO 研究以阐明反应机理。对 α-氯或溴苯乙烯的比较研究表明，由于硅 - 氟的强亲和力，我们的反应只能应用于 α-氟苯乙烯。
• Reductive aminopropylation of ketene silyl (thio)acetals leading to the synthesis of δ-amino esters
  作者：Isao Mizota、Shun Agatani、Iwao Hachiya、Makoto Shimizu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.08.054

  日期：2011.10

  In the presence of silica gel or titanium tetrachloride, ketene silyl acetals or ketene silyl thioacetals underwent 1,4-addition with α,β unsaturated aldimines which possess a large triphenylmethyl group at the imino nitrogens followed by reduction with sodium cyanoborohydride to give aminopropylated products, δ-amino esters, in good yields.

  在硅胶或四氯化钛存在下，对烯酮甲硅烷基乙缩醛或烯酮甲硅烷基硫缩醛进行1,4-加成，在亚氨基氮上具有大三苯甲基的α，β不饱和醛亚胺，然后用氰基硼氢化钠还原，得到氨基丙基化的产物， δ-氨基酯，收率高。